USTO – MB MPCA
Faculté de Chimie Licence GP – 2018/2019
Fiche de TD N° 5
Absorption dans le domaine UV-Vis
Exercice 1 :
100 mL d’une solution mère (S) de sulfate de nickel (II), de concentration 0,1 mol.L-1, est
préparée par dissolution d’une masse m de sulfate de nickel (II) heptahydraté NiSO4,7H2O.
A partir de cette solution mère on prépare cinq solution filles en introduisant un volume X
(mL) de la solution S dans des fioles jaugées de 50 mL et en complétant avec de l’eau
distillée jusqu’au trait de jauge. La mesure de l’absorbance des solutions filles, avec une
cuve d’épaisseur b = 1cm, a donné les résultats suivants :
X (ml) 5 10 15 20 25
C Solutions filles
(mol.L-1)
Absorbance 0,217 0,415 0,640 0,855 1,100
- Quelle est la masse du NiSO4,7H2O qu’il a fallu
peser pour obtenir la solution S. On donne :
M(Ni) = 58,7 g.mol-1, M(S) = 32,1 g.mol-1.
- Déterminer la longueur d’onde maximale.
Calculer l’énergie correspondante.
- Compléter le tableau, en donnant un exemple de
calcul.
- Tracer A = f(C). En déduire le coefficient
d’absorption molaire dans les conditions de
mesure.
Exercice 2 :
- La molécule dont on enregistre le spectre IR et UV-Vis est la vanilline extraite à partir de la fleur
de vanille. Sa formule topologique est présentée ci-contre :
- Identifier et nommer les groupes caractéristiques dans cette
molécule.
- La solution de vanilline est-elle
colorée. Pourquoi ? Justifier du point
de vue structurale.
- Quelles sont les transitions possibles dans cette molécule ?
- Comment peut-on déplacer le maximum d’absorption de
cette molécule vers le domaine du visible ? nommer l’effet
correspondant.
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- Le spectre UV-Vis a été enregistré sur un appareil type Shimadzu 2200. La solution diluée de
vanilline (10-3 M) est mise dans une cellule de 1 cm d’épaisseur. Calculer le coefficient
d’absorption moléculaire. Quelle est la transition électronique correspondante ? Discuter ce
résultat.
- Le spectre infrarouge de la vanilline est
enregistré sur un spectrophotomètre type
IRTF GX2000 Perkin-Elmer en utilisant
une pastille KBr.
- Expliquer le vocable IRTF et donner
l’avantage et l’inconvénient du KBr.
- Comment peut-on distinguer une bande
d’élongation d’une bande de déformation sur un spectre IR ?
- Attribuer convenablement les bandes de la vanilline sur le spectre.
Exercice 2 :
On relève le spectre ultraviolet du 2-méthylbuta-1,3-diène
1- Quelle est la longueur d’onde maximale de ce composé ? De quelle transition s’agit-il ?
Pourquoi ?
2- Pour réaliser ce spectre, on dissout le 2-méthyl buta-1,3-diène dans du méthanol. L’épaisseur de la
cuve spectroscopique est standard : b = 1 cm et la concentration molaire de la solution utilisée est
1,66 .10-4 mol.L-1.
- Quelle condition le solvant doit-il vérifier afin de pouvoir être utilisé en spectroscopie UV ?
- Déterminer le coefficient d’absorption molaire, est-il compatible avec la transition trouvée
précédemment.
3- Comment sera le changement de λmax et ε des molécules 2,3-diméthyl buta-1,3-diène et 1,3,5
hexatriène, Comparé avec le 2-méthyl buta-1,3-diène. Nommer les effets correspondant en justifiant
votre réponse
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Exercice 3 :
I- Le spectre UV de la cyclopentanone présente une bande intense vers λ max = 135 nm, la
concentration du produit étant 3,8.10-2 mol/L et la cellule utilisée est d’épaisseur 1cm. La
transmittance mesurée est de 15%.
- Quelle est l’énergie correspondante à cette transition ? Donner le type de la transition.
- Calculer la valeur du coefficient d’absorption molaire de ce composé.
II- Le Benzydamine (Bz) est un médicament anti-inflammatoire. Une solution de
concentration [Bz] = 10 mmol/L absorbe dans l’UV à λ max = 300 nm dans une cellule de
trajet optique L=1mm. L’absorbance enregistrée est de 0,82.
- Calculer le coefficient d’absorption molaire de ce médicament.
- Quelle est la couleur de ce composé en solution.
Exercice 4 :
Le nitrite de sodium (E250) et un conservateur présent dans les charcuteries, les normes exigent
qu’il ne dépasse pas les 150mg/Kg de viande. Les solutions de nitrites de sodium n’absorbent
pas dans le visible.
Afin de leur donner une couleur, on utilise un colorant azoïque « l’acide sulfanilique » pour
avoir un complexe azoté de couleur rose-violette.
- En quoi la structure du composé permet-elle
d’expliquer sa coloration rose-violette ?
- Deux transitions dans cette molécule présentent des
λmax aux alentours de 180nm et 280nm, identifier ces transitions et donner leurs ε max
correspondant.
- On dispose d’une solution mère « S » de nitrite de sodium de titre 13 mg.L-1, on prépare des
solutions S1, S2, S3 et S4 qui sont respectivement les solutions diluées au 1/5ème, 1/10ème, 1/25ème et
1/50ème de la solution « S ». Après réaction avec l’acide sulfanilique, les solutions absorbent à 552
nm, cette longueur d’onde est-elle compatible avec la coloration rose violette ?
- Tracer la courbe d’étalonnage. Déduire, à partir de la courbe, le coefficient d’absorption
molaire ε sachant que le trajet optique est b = 2cm.
- Une solution de nitrite de sodium préparée à partir de 5 gramme de viande donne une
transmittance de 42%. Donner sa concentration. Est-ce que cette viande est consommable ?
Solution Si S1 S2 S3 S4
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Absorbance 0,831 0,40 0,116 0,061
Ci (mg/l) **** **** **** *****
Exercice 5 :
On réalise les spectres UV-Vis du (E)-azobenzène et de l’hydrazobenzène. Les longueurs
d’onde au maximum d’absorption (en nm) sont les suivantes :
- (E)-azobenzène Ph-N=N-Ph : 228 ; 314 ; 433.
- Hydrazobenzène Ph-NH-NH-Ph : 229, 235, 244, 315.
- L’un des deux composés est coloré, indiquer lequel.
- Expliquer le phénomène observé en comparant la structure des deux composés.
Exercice 6 :
Identifier la transition électronique dans chaque composé et discuter les variations de λmax entre
les composés (1,2), (2,5), (2,3) et (2,4).
N Composé λmax (nm) ε (L.mol-1.cm-1.)
°
1 Ethylène 170 16000
2 1,3-Butadiène 217 20900
3 2,3-Diméthyl-1,3-butadiène 226 24000
4 1,3-Cycloxadiène 256 8000
5 1,3,5-Hexatriène 274 56000
