Fiabilité des Matériaux

OXYDATION DES MATÉRIAUX

(Corrosion sèche)

•Introduction et définitions
•Énergie d’oxydation et vitesse d’oxydation
•Micromécanismes d’oxydation
•Protection contre la corrosion sèche
•Étude de cas

Ch: 21,22 (Ashby)

Ch: 8 (8.4) des Matériaux 1
 Fiabilité des Matériaux

Introduction et définition

• La corrosion sèche ou oxydation se manifeste par une dégradation

des matériaux, entraînant leur retour à une forme plus stable
• La dégradation se déroule en l’absence de phase liquide jouant le
rôle d’électrolyte
• L’absence d’électrolyte et la lenteur des phénomènes qui en
découle, imposent, pour que ce type de corrosion soit actif, une
température élevée.
• En général, on parle de corrosion à haute température, ou oxydation
thermique, ou de corrosion par les gaz chauds.
Corrosion sèche : c'est l'action de l'oxygène sur un métal. Il y a deux
aspects :
Aspect thermodynamique : Voir si la réaction peut se faire.
Aspect cinétique : c'est l'étude de la corrosion, c'est l'aspect essentiel.
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Composition de la terre %
O Si Al Fe Autres

50 33 10 5 2

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Généralités
L’oxydation: réaction entre les
métaux et les gaz qui les entourent
• Formation à la surface du métal
d’un composé qui entraîne une
dégradation
• Ce type de corrosion entraîne des
problèmes à des températures
élevées
• L’oxygène se combine avec les
atomes du métal pour former des
oxydes
• Dans une atmosphère sulfureuse
oxydante (SO2), la corrosion est due
aux sulfures
• L’attaque peut être due à des
halogènes (Cl, Br, I)

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Réactions d’oxydation ou de réduction

Exemple de réactions:
2 
• Oxydation Fe  Fe  2e

• Réduction  
2H  2e  H 2
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Domaines industriels concernés

• Toute situation technique ou la température est élevée constitue un
domaine ou la corrosion sèche peut s’exprimer.
La métallurgie: opération de chauffage, de réchauffage, de recuit ou
de soudage
L’industrie chimique et pétrochimique: avec l’emploi
d’atmosphères en éléments très corrosifs (Cl, S,..)
Transport aérien: les turboréacteurs sont soumis à des températures
qui atteignent à 1100C
L’automobile: soupapes, échappement
Chauffage électriques: résistances des convecteurs et
accumulateurs
L’industrie d’incinération industrielle
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Rappels de la thermochimie et l’oxydoréduction

La variation de l’énergie interne 1 principe: ∆U = W + Q

L’enthalpie : H = U + PV
L’énergie de Helmholtz : A = U - TS
L’énergie de Gibbs : G = H - TS

A pression constante, la variation d'enthalpie est égale à la chaleur échangée :

∆H = QP

- Transformation exotherme : ∆H < 0 (traduction : le système perd de l’énergie…)

Transformation endotherme : ∆H > 0 (traduction : le système gagne de l’énergie…)

- Transformation ordonnée : ∆S < 0

Transformation désordonnée : ∆S > 0

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Rappels de la thermochimie et l’oxydoréduction

Fonction d’état G : ∆G = ∆H - T∆S « équivalent chaleur » liée à la variation
d’entropie du système
(valeur maximale possible
Enthalpie libre puisque Q≤T∆S)
=
Energie utilisable Variation d’enthalpie
du système
(on est à P cte, donc ∆H = QP)
∆G < 0 (réaction exergonique: le système pourra former les produits et dégager de l’énergie vers le milieu, sous
forme de travail. Tant que G peut diminuer, réaction chimique spontanée continue.

∆G = 0 :
le système ne peut fournir aucun travail et ne consomme aucune énergie.

∆G > 0 (réaction endergonique) : Pour effectuer cette transformation, le système devra donc trouver de l’énergie
dans le milieu. Réaction impossible

Comme pour l’enthalpie de réaction, ΔG0r peut être évalué à partir des enthalpies libres standard de
formation ΔG0f des réactifs et des produits
Formule de Hess

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 Fiabilité des Matériaux
Rappels de la thermochimie et l’oxydoréduction
Pour équilibrer une équation d’oxydo-réduction, il faut au préalable équilibrer chacune des demi-équations.
Les étapes sont les suivantes :
1. Ecrire le couple Ox/Red sous la forme Ox = Red
2. Equilibrer les éléments autres que l’hydrogène H et l’oxygène O
3. Equilibrer les oxygènes en ajoutant des molécules d’eau H2O
4. Equilibrer les hydrogènes en ajoutant des ions H+
5. Equilibrer les charges en ajoutant des électrons

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Énergie d’oxydation
• À l’état naturel, les métaux sont sous forme d’oxydes ou de sulfures:
Oxyde: Alumine (Al2O3); Hématite (Fe2O3), etc..
Sulfures: (FeS2, ..)
En général c’est une réaction de réduction qui permet d’obtenir
l’élément métallique.
• La corrosion sèche entraîne le retour des métaux à leur état naturel par
réaction d’oxydation
M  O2  energie 
 Oxyde
Ou
M  S 2  energie 
 Sulfure
•Si Énergie > 0
–Le matériau est stable. Il ne s’oxyde pas spontanément
•Si Énergie < 0
–Le matériau est instable et il s’oxyde.
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Affinité des métaux pour l’oxygène

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Cinétique d’oxydation: Vitesse d’oxydation

•A température basse l’oxydation peut être bénéfique en protégeant le matériau, mai si T
croit la vitesse d’oxydation croit provoquant des problèmes, encore faut il voir la cinétique
pas uniquement Energie d oxydation
• Lorsqu’on utilise un matériau sensible à la corrosion sèche, il est important d’évaluer la
vitesse d’oxydation
N.B. Aluminium (Énergie=-1045Kj/mole), Fe (Énergie= -508).
Malgré ces valeurs, l’Al s’oxyde plus lentement que le fer
Exemple:
• Fe + flamme+ air (oxygène) = création d’une fine couche d’oxyde de fer à la surface,
qui devient noire
• L’épaisseur de la couche augmente, rapidement au début, puis plus lentement après (les
atomes de fer doivent diffuser dans la couche formée pour entrer en contact avec
l’oxygène)
• Si on réalise une trempe, dans de l’eau, le choc thermique brise la couche d’oxyde et
l’échantillon de fer devient brillant.

• Si on réchauffe le fer, celui-ci va s’oxyder à la vitesse initiale.

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Cinétique d’oxydation: Vitesse d’oxydation

• La vitesse de la réaction se calcule grâce à la mesure du gain de masse par unité de
surface en fonction du temps
On observe deux comportements à haute température:
1) Oxydation linéaire

m  K L t
• KL=constante cinétique (KL est positive)
• Dans de telle condition, l’oxygène est toujours susceptible de réagir avec la surface
métallique non protégée car l’oxyde ne fait pas fonction de barrière à la réaction
• Si l’oxyde s’évapore , le matériau perd de la masse, alors KL<0 (qq matériaux:Mo, W)
2) Oxydation parabolique

m2  K pt
• Dans ce cas Kp est toujours positive
• Cas ou il y a formation d’une couche protectrice d’oxyde, compacte et continue
• L’oxydation progresse alors par diffusion d’ions et d’é dans l’oxyde.
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 Fiabilité des Matériaux

Cinétique d’oxydation: Vitesse d’oxydation

Mode linéaire

Mode
parabolique
Mode hybride

surface complètement
couverte

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 Fiabilité des Matériaux

Les vitesses d’oxydation dépendent de la température et suivent des lois d’Arrhénuis

Kp et KL varient exponentiellement avec la température:

  _  A,Q= constantes
 _ Q / RT 
K P  Ape
Q p / RT

K L  AL e  L 

linear

parabolic

Si la température s’élève, la vitesse d’oxydation s’accroît

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Fiabilité des Matériaux

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 Fiabilité des Matériaux

Micromécanismes d’oxydation

M
linéaire

linéaire O2-
Mn+
Hybride
parabolique
Etant donné que les oxydes sont de faibles
conducteurs électriques, l’épaississement de la couche
d’oxyde est possible grâce à la présence de
défauts ponctuels (manque de cations ou anions) et un
écart stochiométrique R.
MxOy, R=y/x x et y entiers: stœchiométrie parfaite

M
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Couche d'oxyde et corrosion (Al)

Mode linéaire

Mode parabolique

Mode hybride

surface
complètement
couverte
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Micromécanismes d’oxydation
La formation de la couche d’oxyde est de nature électrochimique :

M  1 / 2O2   MO
Cette réaction se compose en fait de deux demi réactions d’oxydo-reduction
a) Formation par M d’un ion par perte d’é
M  M 2  2e
b) L’interface métal oxyde ou interface oxyde air, il y a réduction des ions d’oxygène

 2
1 / 2O2  2e  O

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Mécanismes d’oxydation (mode parabolique)

Le mécanisme d’oxydation est régie par trois types de diffusion: électrons, Mn+ et O2-,

Cas 1:Le métal diffuse le plus lentement

L’oxygène se rend à la surface du métal le premier.

L’oxyde se forme à l’interface métal oxyde.
Exemples: Ti, Zr, U 21
 Fiabilité des Matériaux

Mécanismes d’oxydation (mode parabolique)

Cas 2:L’oxygène diffuse le plus lentement

Les ions de métal se rendent à la surface de l’oxyde les premiers.

L’oxyde se forme à l’interface oxyde-air.
Des lacunes se forment entre le métal et l’oxyde
Exemples: Cu, Fe, Cr, Co
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 Fiabilité des Matériaux

Mécanismes d’oxydation (mode parabolique)

Cas 3:Les électrons diffusent le plus lentement

La croissance se produit à l’interface qui contient

l’espèce la plus lente (oxygène ou métal) mais au
rythme dicté par la diffusion des électrons.
Exemple: Al 23
 Fiabilité des Matériaux

Modèle: plus la couche est épaisse plus la diffusion est difficile,

si l’oxydation a lieu a l’interface métal oxyde et
si la couche d’oxyde est isolante ce qui est le cas pour majorité des oxydes, alors
l’oxygene doit diffuser a travers la couche d’oxyde:

•Le gradient de concentration en oxygène est égal à la concentration C dans le gaz, divisé
par l’épaisseur de la couche d’oxyde (C/x)
•La vitesse de croissance de la couche d x est proportionnelle au flux d’atomes (O) qui
diffusent dans la couche, dt
dx c (loi de Fick)
D J
dt x

•Par intégration on trouve: x 2  2 DC  t

Q

• loi parabolique m  x  K p t donc
2 2
K p  D  D0e RT

N.B. : La constante cinétique de l’oxydation a la même forme que le coefficient de

diffusion ce qui explique l’augmentation de l’oxydation avec T à l’instar de la diffusion

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 Fiabilité des Matériaux
Mécanismes et protection:
•Les films protecteurs sont ceux qui ont un D faible et par conséquent ce sont les
oxydes qui ont une température de fusion élevée.
•Al2O3 bon protecteur de l’Al, Cr2O3 protège le chrome, SiO2 protège le silicium
• Les oxydes qui ont un point de fusion bas sont moins protecteurs (FeO, Cu2O)

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 Fiabilité des Matériaux

Si le modèle de couche simple explique la plupart des observations

expérimentales , il n’explique pas cependant les lois linéaires en fait:
certains oxydes st volatils alors que d’autres forment des couches non
compactes présentant des fissures ou des éclats a cause du changement
excessive de volume laissant des surfaces exposées aux gaz
Le rapport de Pilling-Bedworth permet de prédire le changement de
volume et le type de loi en oxydation

Ruptures des Oxydes : (rapport de Pilling-Bedworth) ma ( ox) . M


ma est la masse atomique ou moléculaire et ρ la masse volumique ma ( M ) .ox

∆<1 ox lineaire

∆>2.4 ox lineaire

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 Fiabilité des Matériaux

Section : CORROSION ACQUEUSE

(Voir IMC350last(dossier fiabilite)

•Introduction
•Corrosion aqueuse
•Les différences de potentiel et la corrosion
•Vitesse de corrosion
•Modes de corrosion

Ch: 24,25 (Ashby)

Ch: 8 des Matériaux
Ch:18 Sciences et génie des matériaux, William D. Callister, Jr.
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 Fiabilité des Matériaux

Introduction
• Nous étudions l'action de l'environnement sur les matériaux, particulièrement sur les
matériaux métalliques.
• Les mécanismes de détérioration ne sont pas les mêmes pour les divers types de matériaux

Métaux:
•Perte effective de matière par dissolution (corrosion)
•Formation d’une pellicule ou d’une croûte non métallique(oxydation)

Polymères:
•On parle de dégradation.
•Lorsque exposés à des solvants, les polymères peuvent se dissoudre ou absorber le solvant et
gonfler. Le rayonnement ultraviolet et la chaleur altèrent la structure moléculaire

•Coûts: Les pays industrialisés consacrent 5% de leur revenus:

À la prévention,
à l’entretien,
ou au remplacement des produits endommagés ou détruits par la corrosion.

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 Fiabilité des Matériaux

Importance de comprehension de la corrosion

• La corrosion est la cause de pertes financières
– Exemple : la rouille qui grignote les autos
• Il faut:
– Comprendre les causes de la corrosion
– Connaître les mécanismes et les modes de corrosion

• Prendre des mesures pour prévenir la corrosion

– Modifier le milieu ambiant
– Protéger le matériau
– Choisir un autre matériau

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 Fiabilité des Matériaux
Définition:
• La corrosion désigne l’attaque destructrice et involontaire que subit un métal.
•De nature électrochimique, elle s’amorce généralement à la surface du métal et induit
au cours du temps à la modification des propriétés du matériau.
On distingue trois types de réaction:
• En milieux aqueux: CORROSION
• En milieux gazeux secs: OXYDATION
{ Réactions électrochimiques
• Plastique / Céramiques: CHIMIQUES Réactions chimiques

En général, un métal peut avoir trois états:

Noble: Immunisation Actif: Corrosion Passif:Protection

Pas de réaction chimique Réaction chimique Réaction chimique très lente
Pas de corrosion Dissolution du métal Film protecteur
Pas de perte de masse Perte de masse Faible perte de masse

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 Fiabilité des Matériaux
Exemples de modes de corrosion

Corrosion uniforme
Corrosion galvanique

Corrosion due aux différences de Corrosion par piqûres (pitting)

concentrations 31
 Fiabilité des Matériaux
Exemples de modes de corrosion

Corrosion localisée (crevice) Corrosion sous contraintes

Corrosion intragranulaire

Corrosion biologique Corrosion-fatigue

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 Fiabilité des Matériaux
Exemples de modes de corrosion

Corrosion dans le béton

Corrosion due aux frottements

Fragilisation à l’hydrogène
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 Fiabilité des Matériaux
Cellule fondamentale de corrosion
• Toute réaction électrochimique, d’un état A vers un état B, n’est possible sur le plan
thermodynamique que lorsque le passage de A en B entraîne une diminution de l’enthalpie
libre, ΔG ,du système. ΔG =-nFE

Avec n= Nombre d’é engagés dans la réaction

F= constante de Faraday= 96 500C
E= potentiel d’equilibre (voir la suite)
▪Autre condition: la vitesse de la réaction soit appréciable (cinétique)
Paramètres de la Cellule de base de la corrosion

La cathode L’anode subit

subit une une oxydation
réduction

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 Fiabilité des Matériaux
Conditions de corrosion:

Quatre éléments:
• Anode
• Cathode
• Chemin électronique
• Électrolyte conducteur d’ions

Éliminer la corrosion:

• Éliminer l’anode
• Éliminer la cathode
• Isoler de la circulation d’é
• Ou enlever le milieu de propagation
des ions
• Avant d’étudier les modes de corrosion, on passera en revue

•Les différentes types de réactions électrochimiques,

•Les potentiels d’équilibre,
•La cinétique des réactions de corrosion
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Fiabilité des Matériaux

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 Fiabilité des Matériaux

Réactions électrochimiques
Cas du fer plongé dans un acide HCl sans
oxygène dissout

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 Fiabilité des Matériaux
Cas du fer plongé dans un acide HCl avec oxygène dissout

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 Fiabilité des Matériaux
Cas du fer plongé dans un milieu basique avec oxygène dissout

• À 20°C, le fer ne se corrode pas.

• Cependant, en présence d’humidité, à l’air, il rouille.

– produit 2 réactions :

• 2 Fe ++ + 4 OH -  2 Fe (OH)2 instable

• 2 Fe (OH)2 + H2O + ½ O2 

2 Fe (OH)3
Rouille

– Note : 2 Fe (OH)3  Fe2O3 + 3 H2O

– On retrouve l’eau initiale et l’oxyde stable.

Fe2+
OH-
Fer cathode
anode
é-

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 Fiabilité des Matériaux
Réaction de réduction d’ions métalliques (formation de plaque sur le métal)

N.B. Cette réaction se manifeste rarement dans la corrosion des métaux, elle est utilisée dans le
dépôt électrolytique des métaux (électroplaquage)

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 Fiabilité des Matériaux
Potentiel d’équilibre
En oxydation sèche nous avons quantifie la tendance de M à s’oxyder par l’énergie nécessaire pour
fabriquer son oxyde, puisque la corrosion met en jeu la circulation des é il serait plus facile de mesurer
cette tendance par une tension électrique
On a vu :Toute réaction électrochimique, d’un état A vers un état B, n’est possible sur le plan
thermodynamique que lorsque le passage de A en B entraîne une diminution de l’enthalpie libre, ΔG ,du
système. ΔG =-nFE avec E potentiel d’équilibre ???
Métal M plongé dans un électrolyte des ions Mn+, entre les deux il se produit la réaction d’équilibre

Métal: Cu CuSO4+H2O

41
 Fiabilité des Matériaux

Série des potentiels standard d’équilibre

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Fiabilité des Matériaux

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 Fiabilité des Matériaux
Valeurs des potentiels d’équilibre d’oxydo-reduction de divers métaux

Les valeurs du tableau permettent d’évaluer la tendance d’évolution d’une cellule électrochimique, car
grâce à ces valeurs on peut calculer les potentiels d’équilibre entre diverses électrodes (les E
correspondent à la réduction ) 44
 Fiabilité des Matériaux

Cas d’une cellule électrochimique Fer-Cu

À l’équilibre (circuit ouvert) on mesure une
différence de potentiel Eo= 0,78 V
EH-Cu-EH-Fe=0,34-(-0,44)= 0,78V
Circuit Ouvert
Tant que le courant est nul entre les électrodes
(circuit ouvert) les réactions d’oxydo-reduction
sont totalement réversibles
Circuit fermé
Si le courant circule entre les électrodes
• Les é se déplacent du fer vers le cuivre
• Potentiel du fer est le plus faible (anode)
• Potentiel du cuivre est le plus élevé (cathode)

Il y a alors corrosion du fer et dépôt de cuivre

à la cathode
45
 Fiabilité des Matériaux

Vitesse de corrosion
Les systèmes de corrosion réels ne sont pas à l’état d’équilibre, il y a un flux d’é entre
l’anode et la cathode qui correspond à la mise en court-circuit des cellules
électrochimiques
En général on s’intéresse surtout à déterminer la rapidité avec laquelle tout système se
corrode
Vitesse de corrosion= vitesse à laquelle un matériau se dissout par suite d’une action
chimique. Elle est reliée à la perte d’épaisseur d’un matériau par unité de temps

Aicor t
m
nF
m : perte de masse
A : masse atomique
icor : courant de corrosion (A)
t : temps
n : n électrons associé à l’ionisation du métal
F : Faraday = é × NA : 96480 Coulomb / mole
= 96480 A sec / mole
é : 1.6 × 10-19 Coulomb 1 A = 1 Coulomb / sec
NA : 6.023 × 1023 / mole
Souvent i remplacé par j : A / unité de surface
46
 Fiabilité des Matériaux

Vitesse de corrosion
• est exprimée en perte d’épaisseur en fonction du temps: mm / an
• ou en perte de masse / (surface × temps): mg/(dm2 × jour)

Exemple:
Perte de masse de l’Acier en mer : 0,15 mm / an ou 33 mg •dm-2 • jour -1, (ρ = 7.87 g / cm3 ).

• N.B. En pratique quand la dissolution de l’anode est uniforme, on remplace le courant

de corrosion icor par la densité de courant J: courant par unité de surface

•Autre expression de la vitesse de corrosion:en divisant la masse par t et S et A on obtient

Vc(mol/(m2.s)

J cor
VC 
nF

47
 Fiabilité des Matériaux
Prévisions des vitesses de corrosion

et le

i0a i0c sont les courants d’échange au niveau de l’anode et

de la cathode en présence de l’électrode d’hydrogene, ce
sont des courants d’équilibre entre oxydation et réduction
de la meme electrode, a vrai dire il n y a pas de courant
mais deux en sens inverses. 48
 Fiabilité des Matériaux

Prévisions des vitesses de corrosion

Dans les conditions éloignées de l’équilibre i>io

La variation des surtensions anodique ou

cathodique,ηa et ηc est soumise à la loi de
Tafel:

i
   lo g
i0

β= pente des courbes de i0a i0c sont les courants d’échange au niveau de l’anode
polarisations (volt/decade) et de la cathode en présence de l’électrode
d’hydrogene, ce sont des courants d’équilibre entre
Reactions anodiques: β>0 oxydation et réduction de la meme electrode, a vrai dire
Reactions cathodiques: β<0 il n y a pas de courant mais deux en sens inverses.

• Si R=0, les potentiels anodique et cathodique s’équilibrent à une valeur Ecorr et Icorr,
déterminés par l’intersection des droites de Tafel
• N.B. Plus les valeurs absolues de β sont élevées plus le courant de corrosion (la vitesse
de corrosion) est faible
49
 Fiabilité des Matériaux
Polarisation
• L’écart entre le potentiel de chaque électrode et sa valeur à l’équilibre porte le nom
de polarisation et l’ampleur de cet écart porte le nom de surtension η
• la surtension s’exprime en volts positifs ou négatifs par rapport au potentiel d’équilibre
•Il existe une polarisation d’activation et une polarisation de concentration, dont les
mécanismes déterminent la vitesse des réactions électrochimiques
•A) Polarisation d’activation: désigne la situation dans laquelle la vitesse de réaction
est déterminée par l’étape la plus lente de la suite de la réaction.

Exemple: réduction d’ions d’hydrogène amenant à la

formation des bulles d’hydrogène gazeux à la surface de
l’électrode de Zinc
1) Absorption d’ions H+ de la solution à la surface du Zinc
2) Transfert d’é de zinc pour former un atome d’Hydrogène(H)
3) Association de 2 atomes d’H pour former une molécule H2
4) Coalescence de nombreuses molécules pour former une bulle
La plus lente de ces étapes détermine la vitesse de la réaction
de l’ensemble a qui on associe une énergie d’activation 50
 Fiabilité des Matériaux

Dans le cas de la polarisation d’activation, le rapport entre la surtension ηac et la

densité du courant J est:

J
 ac    log
J0

Oxydation

J0(H2/H+)

réduction

51
 Fiabilité des Matériaux
Détermination de la vitesse de corrosion:
Cas: vitesse des réactions d’oxydation et de réduction est
déterminée par la polarisation d’activation (barrière
d’énergie associée à cette étape)

Exemple: corrosion du Zinc dans un acide

La réduction des ions H+ et la formation des bulles H2:
2 H   2e    H 2 (1)

Le zinc s’oxyde Zn  Zn2  2e (2) J0(H2/H+)

• Les é issus de (2) sont absorbés par (1), donc les réduction
vitesse d’oxydation et de réduction doivent être Jc
égales.

• Pas d’accumulation de charges.

oxydation
J0(Zn/Zn2+)

Densité de courant J(A/cm2) 52

 Fiabilité des Matériaux
La courbe représente la polarisation
d’activation des deux réactions. V=f(logI)
• Les segments représentent la
réduction de l’hydrogène et l’oxydation J0(H2/H+)

du zinc
•Une fois immergés, l’hydrogène et le
zinc subissent une polarisation Réduction H2
d’activation le long de leur segment jc
respectif
• de plus la vitesse d’oxydation et de
Vc
réduction doivent être égales
(polarisation d’activation)
Oxydation Zinc
•L’égalité se produit au point
d’intersection (Vc,,JC) J0(Zn/Zn2+)

• Calcul de la vitesse de corrosion du Jc

Zinc (vitesse d’évolution de H2) par:
Densité de courant J(A/cm2)
Jc
vc 
nF
53
Fiabilité des Matériaux

54
Fiabilité des Matériaux

55
 Fiabilité des Matériaux

B) Polarisation de concentration (diffusion)

Il y a polarisation de concentration lorsque la vitesse de réaction est déterminée par
la diffusion dans la solution
• lorsque la vitesse de réaction est faible (ou la concentration de H+ est élevée), il y a
toujours un nombre suffisant de H+ à l’interface (Pol Activ)
•Lorsque la vitesse de réaction est élevée (ou la concentration de H+ est faible), une zone
d’appauvrissement se forme à l’interface (Polarisation de concentration)

Ainsi, la diffusion des H+ à l’interface détermine la vitesse de réaction et le

système est dit en polarisation de concentration 56
 Fiabilité des Matériaux

Polarisation de concentration (diffusion)

Les données sont représentés par la courbe
JL
de surtension en fonction de log(J)

2.3RT  J 
 Con  
log 1  
nF  JL 


Réaction de réduction pour la polarisation de

concentration: Log densité de courant J
la surtension est indépendante de la densité du (a)
courant jusqu’à ce que J approche JL. J0

Lorsque J= JLla valeur de la surtension chute

brusquement

Réaction de réduction lors d’une polarisation

d’activation et d’une polarisation combinée

JL
Log densité de courant J
(b) 57
 Fiabilité des Matériaux
Détermination de la vitesse de corrosion:
Cas:
•Vitesse de réduction est déterminée par la polarisation de concentration + la polarisation
d’activation
•Vitesse d’oxydation est déterminée par la polarisation d’activation

Réduction H2
•L’égalité se produit au point J0(H2/H+)
JC
d’intersection (Vc,,JC)
• Calcul de la vitesse de
corrosion du Métal(vitesse
d’évolution de H2) Oxydation M

J0(M/M2+)
JL

Log densité de courant J

58
 Fiabilité des Matériaux

PASSIVATION
•Exposés à des milieux particuliers, certains métaux
normalement actifs perdent leur réactivité chimique
et deviennent extrêmement inerte. Ce phénomène est
appelé passivité
•Ex: Chrome, Fer, Nickel, titane
• Les aciers inoxydables deviennent très résistant à
la corrosion dans toute une gamme de milieux
• La passivité résulte de la formation d’une
couche d’oxyde très mince et fortement adhésive
à la surface du métal qui bloque la mise en
solution des ions

59
 Fiabilité des Matériaux

Courbe de polarisation anodique d’un métal passivable

1) 3)

Formation de couche passive qui diminue la

vitesse de mise en solution des ions. 2)
2)

1)
3)

Pour E=Et, il y a rupture de la couche de passivation

qui ne peut s’auto reformer 60
 Fiabilité des Matériaux
Comportement d’un alliage passivable dans diverses conditions de corrosion
(ex. acier inoxydable)
Les réactions cathodiques sont les mêmes
dans les trois cas, seul le pouvoir oxydant de
chaque solution change
C1) Pouvoir de l’oxydation de l’électrolyte
est élevé
Et
A
• Courbe de polarisation cathodique coupe C1
la courbe anodique au point A
• Passivité stable (E<Et)
• Courant de corrosion est faible (i=ip)
• Le métal est protégé par sa couche de
passivation contre la corrosion

61
 Fiabilité des Matériaux

C2) Pouvoir de l’oxydation de l’électrolyte

est moyen (état critique)
• Passivité est instable (B), tant que le film
passif est intact( faible courant)
•Si le film passif est rompue (E,égratignure),
il ne peut se reformer( courant élevé)
•Corrosion rapide et localisée au point de
rupture du film
•Corrosion par piqûre
•Si le potentiel =Ef (D), passivité instable

D
Ef

62
 Fiabilité des Matériaux

C3) Pouvoir de l’oxydation de l’électrolyte

est faible C4

• Le potentiel de corrosion s’établit à une

valeur correspondant au point F
•La corrosion est importante et uniforme
•Dans ces conditions il ne peut y avoir de
passivation
•Il y a corrosion de l’anode
C4) Pouvoir de l’oxydation de l’électrolyte
est très élevé
C3
• État transpassif: E>Et
F
•Le film passif se dissout plus rapidement
qu’il ne se forme
•Corrosion par piqûre
63
 Fiabilité des Matériaux

Modes de corrosion
• Corrosion galvanique(contact entre deux métaux ds un électrolyte)
• Facteurs métallurgiques et facteurs de mise en oeuvre
– Métaux purs et alliages monophasés
– Alliages polyphasés
– Ségrégation
– Effets de l’écrouissage et des contraintes
• Effets du milieu de corrosion
– Érosion et cavitation
– Corrosion par les eaux
– Corrosion atmosphérique
– Corrosion par les sols
• Conditions du milieu d’utilisation
– Fatigue-corrosion
– Corrosion par frottement
– Gradient de température
– Courants vagabonds

64
 Fiabilité des Matériaux

Modes de corrosion et facteurs d’influence

Corrosion galvanique

Cas de 2 électrodes Fe, Cu dans l’eau de mer

• chaque électrode subit une réaction anodique

• Et une même réaction cathodique pour les deux

réactions
Eau de mer: pH=8,2(basique)
T= 25C 65
 Fiabilité des Matériaux

Corrosion galvanique: Courbes de polarisation

Corrosion entre deux métaux A et B différents

plongés dans le même électrolyte

Exemple: Fe et Cu dans l’eau salée

A) sans couplage électrique

66
 Fiabilité des Matériaux

B) avec couplage électrique

(Ecorr)cu> (Ecorr)fer
car le cuivre est plus noble que le
fer (voir tableau)

N.B. Le fer électriquement couplé au cuivre, se corrode plus rapidement que le

cuivre plongé dans l’eau de mer sans contact avec le cuivre car (icorr)fe-cu> (icorr)fer

67
 Fiabilité des Matériaux

Facteurs d’influence de la corrosion galvanique

1) 2 parties hétérogènes}
•Deux métaux {par extension, 2 parties hétérogènes}
ou
•Facteurs de conditions d’utilisation: Température, teneur de l’oxygène, variations
des concentrations des polluants dans l’eau douce,..)
•Une solution conductrice
• Un lien électrique
Exemples:
1) Teneur d’oxygène Pile d’Évans

anode cathode

68
 Fiabilité des Matériaux

Facteurs d’influence de la corrosion galvanique

2) Eau domestique
•Tuyau d’acier doux vissé à un robinet de
laiton (alliage à base de Cu) (eau
domestique)
•Au bout de 2 ans, le tuyau d’acier est
complètement corrodé.
•Dans d’autres conditions d’utilisation
(teneur en oxygène et température de
l’eau), l’assemblage aurait durer beaucoup
plus longtemps, soit beaucoup moins.

69
 Fiabilité des Matériaux

Facteurs d’influence de la corrosion galvanique

3) chauffe –eau domestique
À la température ambiante
•Le Zinc est anodique / Fer
•Le zinc est utilisé pour protéger le fer, car il se
corrode et le fer est protégé
Dans l’eau chaude, T= 70oC
•Inversion des réactions
•Le fer est anodique/Zinc
•Le fer se corrode et le Zinc est protégé

•La série galvanique (potentiel du métal

plonge dans l’eau du mer) n’est valable que
pour l’eau de mer à 25oC (33g/l de NaCl; pH
= 8.2).
•On peut l’utiliser pour les eaux douces à la
température ambiante mais il faut être
prudent!
70
 Fiabilité des Matériaux

Facteurs d’influence de la corrosion galvanique

4) rapport entre surface cathode et anode

• Si la surface de la cathode est dix

fois plus grande que celle de
l’anode, la vitesse de corrosion du
fer est également multipliée par
dix.
• Si la surface de la cathode est 2
fois plus petite que celle de
l’anode, le courant est divisé par
2.

N.B: il est dangereux de réaliser des

assemblages avec des moyens de
fixations (vis rivets, boulons) moins
noble que la structure. Des petites
anodes sont en contact avec une grande
cathode

71
 Fiabilité des Matériaux

Facteurs d’influence de la corrosion galvanique

A) Cas de l’assemblage d’une structure en aluminium
(Anode)avec des Vis en acier inoxydable.
• Sc/Sa très faible.
–Excellente tenue à la corrosion atmosphérique
B) Assemblage d’une tôle d’acier
inoxydable(catode) avec des Boulons
d’aluminium.
•Sc/Sa très grand.
–Importante corrosion (figure)

72
 Fiabilité des Matériaux

Mesures pour réduire la corrosion

galvanique

1) S’il faut coupler deux métaux dissemblables,

en choisir deux se trouvant l’un prés de l’autre
dans la série galvanique

2) Éviter les rapports défavorables entre les

surfaces anodique et cathodique et utiliser la
surface anodique la plus grande possible

3) Séparer les métaux dissemblables au moyen

d’un isolant électrique
4) Relier électriquement aux deux métaux un
troisième métal, anodique celui-la, et établir
ainsi une forme de protection cathodique

73
 Fiabilité des Matériaux

Facteurs métallurgiques et de mise en oeuvre

➢Alliages monophasés :
✓Le potentiel de dissolution des joints de grains est inférieur (anode) à celui des
grains (cathode) (phénomène rare)
(les atomes sur les joints ont une énergie élevée alors plus instables)
✓lixiviation différentielle:
•s’observe dans les alliages en solution solide lorsque les phénomènes de
corrosion entraîne l’élimination d’un constituant le moins noble
•Exemple: dezincification du laiton (Zn-cuivre) à partir de la surface.

➢Alliages polyphasés:

Présence de plusieurs phases qui renferment des inclusions

✓L’alliage se compose d’un très grand nombre d’anodes et de
cathodes,
✓Ferrite est anodique/cémentite.

74
 Fiabilité des Matériaux

•Alliages polyphasés: corrosion par piqûre

Cas des aciers inoxydables dans de l’eau aéré contenant des ions Cl- (eau de mer ou eau
douce)
•Les piqûres s’amorcent sur les défauts de surface, ou à l’interface entre le métal et
certaines inclusions (MnS pour les aciers)
•Localement le métal est dépassivé, et à cause des ions Cl- le métal ne peut pas être repassivé
•Dans la piqure, il y a un excès d’ion Mn+ qui attirent les ions Cl-. Cette réaction
s’accompagne de la formation d’ions H+ donc abaissement du pH ce qui favorise d’avantage
la progression de la piqure.
•Pour lutter contre cette corrosion on a joute de Mb
 Fiabilité des Matériaux
✓Ségrégation
•Variation locale de compositions chimiques
(fabrication ou traitement thermique)
Cas des aciers inoxydables austénitiques(304)
•Lorsque chauffé entre 500-800C et refroidis
lentement:
•au joints de grains, il se produit une
précipitation de carbures de chrome (Cr23C6)
•Il y a appauvrissement en chrome dans les
surfaces adjacentes
•La teneur de chrome devient insuffisante pour
permettre la passivation
•Il s’ensuit une corrosion très rapide

76
 Fiabilité des Matériaux

✓Effet de l’écrouissage et des contraintes

•Un métal déformé plastiquement par écrouissage est le

siège de contraintes résiduelles
•L’énergie interne de la partie écrouie est supérieure
à la partie recuit du métal
•La zone écrouie ou la zone sous contrainte est
anodique par rapport à la zone libre de contrainte
•Le milieu de corrosion exerce une grande influence sur
la corrosion sous contrainte
•Exemple:
-Les aciers inoxydables sont sensibles aux ions Cl-
-Les laitons sont sensibles à l’ammoniac

77
 Fiabilité des Matériaux

Effets du milieu de corrosion

Les milieux sont les électrolytes qui permettent le passage du courant
ionique entre l’anode et la cathode.
L’agressivité du milieu est déterminée par:
• pH
• Pouvoir oxydant
• Conductibilité électrique
• Température

✓Les diagrammes de Pourbaix permettent de localiser des zones de corrosion,

d’immunité et de passivité d’un métal en fonction du pH du milieu et en fonction du
potentiel du métal ou impose au métal
-En général ces diagrammes renseignent sur la possibilité d’apparition de la corrosion et
non sur la cinétique de la corrosion
-Sont fréquemment utilisés pour étudier la corrosion et les méthodes de protection

78
 Fiabilité des Matériaux

Diagramme de Pourbaix du fer

79
 Fiabilité des Matériaux

✓ EFFET DE LA TEMPÉRATURE
• En général:
– La vitesse de corrosion augmente avec la température.
• Exception:
– Augmentation de la température de l’eau conduit à une baisse de la solubilité
de O2 et CO2,
– Milieu moins agressif donc diminution de la vitesse de la corrosion du métal

✓ INFLUENCE DE LA CONDUCTIBILITÉ ÉLECTRIQUE

• Une faible conductibilité augmente les pertes ohmiques dans le milieu
corrosif. Le courant de corrosion est diminué.
Conductibilité
faible
Conductibilité élevée

80
 Fiabilité des Matériaux

✓ Variation locale de la concentration en oxygène dissout.

– Polarisation de diffusion (de concentration).
• Corrosion: O2 O2
– Sous une goutte d’eau
– Caverneuse Fe Fe
– Suite à l’accumulation de boues ou de débris 1 2

Ex: CORROSION SOUS UNE GOUTTE D’EAU

OH- s’oxyde
hydroxyde (OH-) rapidement pour
de fer se forme former la rouille

Zone anodique
où le fer se
Zone cathodique où
dissout
l’oxygène de l’air se
transforme en ions
hydroxyde 81
 Fiabilité des Matériaux

Corrosion caverneuse
•Résulte de la différence entre les concentrations d’ions ou de gaz dissous entre
deux parties de la même pièce de métal.
•La corrosion apparaît aux endroits ou la concentration est la plus faible: interstices,
recoins ou sous dépôts de produits de saleté

Prévention:
• Utilisation des joints soudés
•Des joints d’étanchéité non absorbant,
en assurant un drainage pour éviter la
stagnation
•Eviter les dépôts accumulés
82
 Fiabilité des Matériaux

Effets du milieu de corrosion

➢Écoulement de l’électrolyte
Le type d’écoulement laminaire ou turbulent ainsi que la vitesse exercent une influence sur
la vitesse de corrosion du métal
Plus la vitesse d’écoulement du liquide corrosif est grande moins la polarisation de
diffusion à la cathode est importante

Le courant de corrosion tend vers une valeur limite

83
 Fiabilité des Matériaux

Exception: les alliages passivables – Effet contraire

N.B. V1< 1m/s, Corrosion par piqûre

V2> 1m/s, le taux de corrosion < 0,01mm/an
84
 Fiabilité des Matériaux

✓Corrosion par erosion

• Écoulements très rapides et turbulents
– Usure mécanique et corrosion du métal
• Le fond de la zone érodée est anodique par rapport
aux surfaces intactes, car:
– Turbulence de l’écoulement
– Déformation plastique du métal
• Solides en suspension accentuent l’érosion.
• Application: peut se produire au niveau d’un
changement brusque de section ou de direction
des conduites.

85
 Fiabilité des Matériaux

✓Corrosion par cavitations

Formation d’une bulle de vapeur
• Variations de pression importantes à la
surface du métal lors d un écoulement.
• Formation de bulles de vapeur
d’eau ou d’oxygène à la surface du
métal.
– Ces bulles sont instables. Condensation de la bulle de vapeur

– Leur recondensation rapide

provoquent des ondes de
compression intenses conduisant à
une érosion mécanique:
– Effet mécanique et électrochimique Formation d’un microjet qui attaque le métal

• Application: Hélices de bateaux, pales

de turbines, pompes.

86
 Fiabilité des Matériaux

Corrosion par cavitations

Corrosion induite par cavitation

87
 Fiabilité des Matériaux

✓Corrosion par les eaux

• Eau de mer
– Salinité totale : 34g/l
– pH de 8.2
– Conductivité de 4 S/m (S:Siemens:
conductance électrique)
– Solubilité de O2: 12mg/l à 5oC; 7 mg/l à 25oC
• Eau douces
– % minéraux dissous, solubilité O2 et CO2, pH,
…
– Dures (incrustantes): dépôt calcaire ou de
carbonate ralentit la corrosion.
Piqûres possibles si dépôt non uniforme.
– Agressives: peu minéralisées donc plus
corrosives que eaux incrustantes Corrosion de l’acier doux (0.2%C)

88
 Fiabilité des Matériaux

✓Corrosion atmosphérique

• Dépôts de films ou de gouttelettes d’eau.

– Contiennent des solution en
contaminants. Corrosion de l’acier doux (0.2%C)
– Évaporation : augmentation de leur
concentration
– Piles de concentration sous les
gouttelettes.
1-Atmosphères rurales
• Les moins corrosives(moins de
contaminants)
2-Atmosphères urbaines et industrielles
• SO2 est le principal contaminant.
• pH peut atteindre 3.5
La dépollution réduit la corrosion
3-Atmosphères marines
• des gouttelettes d’eau contiennent des
Cl- ou aérosols

89
 Fiabilité des Matériaux

✓Corrosion par les sols

• Les sols sont très inhomogènes d’un site à l’autre.

• Sol très agressif :
– Acide
– Humide
– Peu aéré
– Bonne conductibilité électrique
• Canalisation traversant des sols de nature différente
– Conduite d’acier enfoui dans le sable / argile
– la partie enfuie dans l’argile est (anodique)/ au sable :
E~0.3V

90
 Fiabilité des Matériaux
Conditions du milieu d’utilisation
Certaines conditions peuvent accélérer la corrosion.
•Fatigue-corrosion:
•Effet combiné de facteurs électrochimiques et mécaniques
•Diminution de la résistance à la fatigue due à:
•Amorçage de fissures à la racine des piqûres
•Corrosion en fond de fissure
•Rupture du film d’oxyde en fond de fissure (mécanique)
•Corrosion par frottement: (ex: tête de vis et surface d’une plaque)
•Usure des crêtes des surfaces en contact
•Rupture du film d’oxyde, accélération de la corrosion.
•Gradient de température:
•Gradient de potentiel entre la partie froide (anodique)
et la partie chaude.

91
 Fiabilité des Matériaux

Courants vagabonds :
•Mise à la terre par le sol d’une installation électrique.
•Passage de courant dans le sol.
•Le courant circule dans des conduits métalliques enterrés à proximité (résistance
électrique inférieure à celle du sol)

92
 Fiabilité des Matériaux

Fatigue-corrosion

93
 Fiabilité des Matériaux

Lutte contre la corrosion

But recherché: enrayer la dégradation des équipements pour augmenter la durée
de vie, en empêchant la production des réactions électrochimiques. Il faut réduire
ou éliminer la circulation des é de l’anode vers la cathode
• A) Protection électrochimique
– Protection cathodique
• Anode sacrificiel
• Courant interposé
– Protection anodique
• B) Protection par revêtements et traitements de surface
– Revêtements métalliques
– Revêtements non métalliques
– Traitements des surfaces par voie chimique (e.g. anodisation)
• C) Actions sur le milieu de corrosion
– Addition d’inhibiteurs ou de passivateurs
• D) Choix des matériaux
• E) Conception d’assemblages
94
 Fiabilité des Matériaux

A) Protection électrochimique

Principe: Modifier le potentiel de dissolution du métal à protéger, pour l’utiliser

soit dans la zone d’immunité soit dans la zone de passivité.
2 MOYENS:

Protection Cathodique Protection Anodique

Potentiel de corrosion Ecorr<Eo Potentiel de corrosion Ecorr>Eo

où Eo est le potentiel d’équilibre métal-solution

95
 Fiabilité des Matériaux
Protection cathodique (abaissement du potentiel de la cathode)
Le principe de la protection cathodique repose sur les données du diagramme intensité-
potentiel d’une anode et d’une cathode

•i1: protection partielle Méthode:

•iprot: protection complète Courant imposé i1 de sens contraire

à icorr.

Générateur extérieur
(générateur de courant continu)
Protection complète: E≤ E0a
Il existe deux formes de protection cathodique: par anode sacrificielle ou par courant
extérieur imposé
 Fiabilité des Matériaux

ASM

97
Fiabilité des Matériaux

98
 Fiabilité des Matériaux

Protection Cathodique par Anode Sacrificielle

➢ Principe: Métal à protéger est couplé à un métal moins noble.
• Potentiel de corrosion de l’ensemble inférieur au potentiel de dissolution du métal à protéger.
• Zn, Mg, Al anodes sacrificielles le plus souvent utilisées.

• Requiert un entretien périodique des installations.

99
 Fiabilité des Matériaux

Protection Anodique (élévation du potentiel)

➢ Principe: Augmentation du potentiel de corrosion de façon à ce qu’il se situe
dans la zone passive (Pourbaix).
• Uniquement applicable aux métaux passivables: aciers inox, Inconel(Ni, Cr,
Al), Stellite (Co+Cr), Ti, Nb, Ta.

Protection Anodique
ip Ep>EF

EF

10
Fiabilité des Matériaux

10
 Fiabilité des Matériaux

Protection Anodique (suite)

Représentation schématique de la protection anodique

• Maintenir constant le potentiel d’équilibre entre

la structure et une électrode de référence.
•ip courant de corrosion à l’état passif circulant
entre l’anode et la cathode.
•Réservoir d’acide sulfurique chaud
–Acier doux icrit = 3 A/ m2 ip = 200 mA/ m2
–Acier inox 316 icrit = 4 A/ m2 ip = 8 mA/ m2

Anode = réservoir
•N.B. Appareillage électronique coûteux et complexe donc la protection anodique est
utilisée seulement dans les milieux très corrosifs tels l’industrie chimique. 10
 Fiabilité des Matériaux

B) Protection par Revêtements et Traitements de surface

➢ Principe: Isoler le métal du milieu corrosif.
• Le revêtement doit être continu, adhérent et inerte par rapport à
l’environnement.
Revêtements non métalliques
• Peintures
Couche de fond (une ou plusieurs): mouiller et adhérer fortement à la surface
Couches de finition
• Polymères
Thermoplastiques (PVC, PET etc.)
Thermodurcissables (polyépoxydes, etc.)
• Goudrons, asphalte, bitume
Structures enfouies

En pratique ces revêtements ne sont jamais parfaitement adhérents

et continus ajouter moyens supplémentaires bonne conception et d’autres
moyens.
10
 Fiabilité des Matériaux

Revêtements métalliques

•Revêtement métallique (2 types):

–Anodique : ex. Zn (acier galvanisé)
–Cathodique : ex. Cr

•Procédés:
–Plaquage électrolytique Mn++né M
Ex. discontinuité dans
–Immersion dans un bain de métal liquide. un revêtement métallique
–Métallisation à la flamme
–Laminage

10
 Fiabilité des Matériaux

Métallisation
Protection contre l’oxydation par
revêtement métallique
Projection par air comprimé et procédé à
l’arc électrique permettant des dépôts de
protection sans particules infondus

Revêtement métallique des pales

10
 Fiabilité des Matériaux

Galvanisation de l’acier
Contre la rouille, la galvanisation à chaud est la protection la plus
durable et la plus économique.

Vitesse approximative de corrosion

atmosphérique du zinc en climat tempéré :
milieu rural, urbain, marin et industriel.

10
 Fiabilité des Matériaux

Traitements des surfaces par voie chimique

➢ Principe: Modification chimique de la surface pour améliorer sa résistance à la
corrosion.

• Phosphatation des aciers (immersion dans un bain d’acide phosphorique

création de phosphate de fer) avant peinture.
• Chromatation des alliages de Al et Mg.
• Bronzage de l’acier (armes à feux).
Couche d’oxyde formée
• Anodisation de Al.
artificiellement
(augmenter l’épaisseur de la couche d’alumine)

10
 Fiabilité des Matériaux

C) Actions sur le milieu de corrosion

➢ Principe: Modifier la cinétique de la corrosion.
3 Méthodes:
1 Diminution du pouvoir oxydant de l’électrolyte
2 Addition d’inhibiteurs
3 Addition de passivateurs
*Ce type de protection ne s’applique qu’à un système fermé.
1. Diminution du pouvoir oxydant de l’électrolyte
Cette méthode s’applique lorsque la réaction de réduction à la cathode est:
O2+2H2O+4é 4OH- (réduction de l’oxygène)
• Principe: Éliminer l’oxygène dissous, ce qui réduit nettement la vitesse de corrosion.
Exemple : eaux de chaudières
• Traitement à l’hydrazine N2H4:
N2H4 + O2 N2 + 2H2O
• Traitement au sulfite de sodium Na2SO3
2Na2SO3+ O2 2Na2SO4

10
 Fiabilité des Matériaux
2. Addition d’inhibiteurs
➢ Principe: Action sur la polarisation cathodique.
Pile de corrosion fonctionne sous contrôle cathodique
Les inhibiteurs agissent en très faible concentration.
• La nature des inhibiteurs est fonction du métal à
protéger et de la nature du milieu corrosif.

Ex: Corrosion du Fer dans l’acide chlorhydrique HCl à 30oC

Inhibiteur: hexaméthylènetétramine

Vitesse de corrosion 5000

fois plus faible!

10
 Fiabilité des Matériaux

domaine d’emploi des inhibiteurs

• Dans les circuits fermés:

– Dans les systèmes de réfrigérations en circuit

fermé

– dans le cas d’un circuit véhiculant de l’eau

L’action de ces inhibiteurs se traduit par une diminution de la

vitesse de réaction cathodique et donc par un déplacement du
potentiel de corrosion les valeurs moins nobles
 Fiabilité des Matériaux

3. Addition de Passivateurs
➢ Principe: Passivateurs agissent sur la surtension anodique. Élévation
du potentiel de corrosion des métaux passivables jusque dans leur
domaine de passivité.
Les passivateurs sont des agents oxydants, ex:
✓ Chromates
✓ Nitrites

• Leur mode d’action consiste à élever la valeur du potentiel de

corrosion du matériau afin de l’amener à une valeur pour
laquelle il y a formation d’un film passif protecteur.
• Il existe deux catégories d’inhibiteurs passivants:

– Les ions oxydants comme CrO42-

– Les ions non oxydants : MoO42-, WO42-, PO43-
111
 Fiabilité des Matériaux

D) Choix des Matériaux

Pour éviter ou minimiser la corrosion, il faut tenir compte de

plusieurs aspects lors du choix des matériaux :

▪ Durée de vie utile requise.

▪ Conditions d’utilisation:
▪ Milieu corrosif
▪ Contraintes
▪ Etc.
▪ Coût
▪ Entretien
▪ Critères esthétiques
▪ Etc.
Le matériau miracle n’existe pas!, mais on peut eviter
la corrosion par un choix optimal (Ashby)
11
 Fiabilité des Matériaux

E) Conception d’Assemblages
Pour minimiser la corrosion, il faut étudier soigneusement la
conception des équipements et des assemblages

Facteurs à éviter

1. Formation de couples galvaniques

2. Formation d’interstices
3. Accumulation d’eau stagnante
4. Concentrations de contrainte
5. Zones de turbulence
6. Gradients de température

11
 Fiabilité des Matériaux

1. Éviter la Formation de Couples Galvaniques

Tube Cu Tube Acier

Rondelles de
Polymères

Raccord isolant

Bronze Acier

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 Fiabilité des Matériaux

2. Éviter la Formation d’Interstices dans les Assemblages

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 Fiabilité des Matériaux

2. Éviter la Formation d’Interstices dans les Assemblages

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 Fiabilité des Matériaux
2. Éviter la Formation d’Interstices dans les Assemblages

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 Fiabilité des Matériaux

3. Éviter l’Accumulation d’Eau Stagnante ou de Boues

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 Fiabilité des Matériaux

4. Éviter les Concentrations de Contraintes

Pour les matériaux susceptibles à la corrosion sous contraintes.

Ex. Après soudage ou déformation à froid on élimine les contraintes

résiduelles en faisant un recuit de détente.

Ex:Assemblage mécano-soudé

11
 Fiabilité des Matériaux

5. Éviter les Zones de Turbulence

12
 Fiabilité des Matériaux

6. Éviter les Gradients de Température

12
 Fiabilité des Matériaux

Conception d’assemblages règles à suivre

12
 Fiabilité des Matériaux

En Conclusion

Éviter toute HÉTÉROGÉNÉITÉ de l’assemblage et du milieux

de corrosion qui entraîne l’établissement d’une pile de corrosion.

12
Fiabilité des Matériaux

12
 Fiabilité des Matériaux

EXERCICE 1
La moitie d’une cellule électrochimique consiste en une électrode de nickel pur baignant dans
une solution d’ions Ni2+et l’autre moitie dans une électrode de cadmium immergée dans une
solution de Cd2+
1) Dans l’hypothèse où il s’agit d’une cellule standard
a- indiquez la réaction spontanée globale et calculez la tension produite (à circuit ouvert).
b- Faire un dessin du montage et préciser le sens du courant.
2) Si les concentrations de Cd2+et de Ni2+ sont respectivement de 0,5 M et de 10-3 M
a-Calculez le potentiel de la cellule à 25°C.
b-La direction de la réaction spontanée reste-t-elle la même que celle de la cellule standard
(justifiez votre réponse).

EXERCICE 2
La cinétique d’oxydation de l’acier doux à haute température est parabolique avec :
Kp(kg2m-4s-1)=37exp(-138kJmole-1/RT)
Calculez l’épaisseur de métal perdue à partir de la surface pour une tige métallique en acier doux dans un
four à 500ºC au bout d’un an. Vous pouvez faire l’hypothèse que la couche d’oxyde est faite essentiellement de
FeO. MFe=55,9g/mole et ρFe=7,87g/cm3. Quelle serait l’épaisseur perdue à 600 ºC ?

12