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Cours 5 Enthalpie Libre

Le chapitre présente l'enthalpie libre et son utilisation pour déterminer le sens d'évolution et les conditions d'équilibre d'une réaction chimique. Il définit l'enthalpie libre et explique comment elle permet de prédire si une réaction sera spontanée ou non. Il décrit également le calcul de l'enthalpie libre de formation d'une réaction à température et pression standard ou non standard.

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Le chapitre présente l'enthalpie libre et son utilisation pour déterminer le sens d'évolution et les conditions d'équilibre d'une réaction chimique. Il définit l'enthalpie libre et explique comment elle permet de prédire si une réaction sera spontanée ou non. Il décrit également le calcul de l'enthalpie libre de formation d'une réaction à température et pression standard ou non standard.

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Chapitre V Enthalpie libre

Chapitre V
Enthalpie Libre
Chapitre V Enthalpie libre

V.1 Introduction
Les systèmes chimiques sont rarement isolés, ils sont le plus souvent fermés : Ils
échangent de l’énergie avec le milieu extérieur, en générale à température et à pression
constante. Il est donc important de préciser leur sens d’évolution et leur conditions
d’équilibre.

V.2 L’enthalpie libre

Lors d’une transformation irréversible d’un système isolé, on a toujours :

Qirré < Qrev et Wirré > Wrev

Appelons 𝜕𝐺 la différence entre la variation de quantité de chaleur irréversible et


réversible o =u la différence entre le travail réversible et le travail irréversible.

𝜕𝐺 = 𝜕𝑄𝑖𝑟𝑟é − 𝜕𝑄𝑟é𝑣

𝜕𝐺 = 𝜕𝑊𝑟é𝑣 − 𝜕𝑊𝑖𝑟𝑟é𝑣

𝜕𝐺 : La variation infinitésimale de l’enthalpie libre

On sait que : 𝜕𝑄𝑟é𝑣 = 𝑇 . 𝜕𝑆 𝑒𝑡 𝜕𝑄𝑖𝑟𝑟é = 𝜕𝐻

A Température et à pression constante, on déduit :

𝜕𝐺 = 𝜕𝐻 − 𝑇 . 𝜕𝑆

∫ 𝜕𝐺 = ∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇 . ∆𝑆

On aura :

𝐺 = 𝐻 − 𝑇 .𝑆

V.3 Critère d’évolution d’une réaction chimique

* ∆𝐺 = 0 aucune transformation n’est produite (Système est en équilibre)

* ∆𝐺 > 0 L’évolution de droite vers la gauche 𝐴 + 𝐵 ← 𝐶 + 𝐷

* ∆𝐺 < 0 Les réaction peut se produire spontanément 𝐴 + 𝐵 ↔ 𝐶 + 𝐷


Chapitre V Enthalpie libre

V.4 Enthalpie libre de formation lors d’une réaction chimique

Enthalpie libre de formation lors d’une réaction chimique dans les conditions standards
est déterminée avec la loi de Hess, la présence des enthalpies libre des composantes de
la réaction chimique.

° 298 298
∆𝐺298 = ∑ 𝐺𝑓𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡 − ∑ 𝐺𝑓𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑓

V.5 Enthalpie libre de formation lors d’une réaction chimique à


une température quelconque

On une variation de température de 𝑇𝑖 → 𝑃𝑓 à une pression constante.

∆𝐺𝑇° = ∆𝐻𝑇° − 𝑇 . ∆𝑆𝑇°

Avec
𝑇
∆𝐻𝑇° = ∆𝐻298
° 298
+ ∫𝑇 𝑓 ∆𝐶𝑝𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 . 𝑑𝑡
0

𝑇 𝑑𝑡
∆𝑆𝑇° = ∆𝑆298
° 298
+ ∫𝑇 𝑓 ∆𝐶𝑝𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 .
0 𝑇

° 298 298
∆𝐶𝑝298 = ∑ 𝐶𝑝𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡 . 𝛾𝑖 − ∑ 𝐶𝑝𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑓 . 𝛾𝑖

° 298 298
∆𝐻298 = ∑ ∆𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡 . 𝛾𝑖 − ∑ ∆𝐻𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑓 . 𝛾𝑖

V.6 Enthalpie libre de formation lors d’une réaction chimique à


une pression quelconque

On une variation de pression de 𝑃1 → 𝑃2 à une température constante.

Pour un gaz parfait on a :


𝑃
∆𝐺 = 𝑅. 𝑇. ln( 2 )
𝑃1

Si la pression initiale est égale à 1 atm, l’enthalpie libre devient

𝑃 𝑃
∆𝐺 = 𝐺𝑇− 𝐺𝑇° = 𝑅 . 𝑇. ln( 2)
𝑃1

𝑃
⇒ 𝐺𝑇𝑃 = 𝐺𝑇° + 𝑅 . 𝑇. ln( 2)
𝑃1
Chapitre V Enthalpie libre

D’une manière générale :

𝑃𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 ° 𝑃𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
𝐺𝑇 = 𝐺𝑇𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 + 𝑅 . 𝑇. ln( )
𝑃𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙

Avec

𝐺𝑇° : Enthalpie libre d’une mole de gaz parfait dans les conditions (P = 1 atm) et à une
température T.

Remarque :

Si la pression finale = pression initial

𝐺𝑇𝑃 = 𝐺𝑇° la pression n’a aucune influence sur la variation de l’enthalpie libre.

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