Université de Monastir
Ecole nationale d’ingénieurs de Monastir
Département Génie textile
TP N°2 : Greffage du
Méthacrylate de Méthyle sur le
Polyamide 6-6
Enseignante : Mme MAHA ABDELILEH
Elaboré par : Bouchiba Sarra
Chahed Siwar
Dimassi Aya
1ère année génie textile groupe 2
Année Universitaire : 2022/2023
I. Introduction :
• Les polymères, qu’ils soient naturels ou synthétiques, ne possèdent pas
toujours les propriétés (chimiques, de surface,) idéalement adoptées à
leurs utilisations finales (domaine textile, biomédical, adhésion,), pour cette
raison, depuis des années, des recherches scientifiques dans les domaines
de la chimie des polymères et la synthèse des matériaux essaient
d’améliorer le comportement des polymères par modification de leurs
surfaces. De nos jours, les techniques de modification des surfaces textiles
sont devenues diverses et multiples. Les plus proposées actuellement
sont : le greffage, les traitements par le plasma, l’irradiation UV, les apprêts,
…
• Les fibres synthétiques, les plus utilisées dans le domaine textile, tels que
les fibres de polyamide et de polyester, sont depuis des années le sujet
d’analyses et d’études amenant à la modification de leur surface et de
l’amélioration de certaines de leurs propriétés, tels que l’affinité tinctoriale,
l’hydrophilie, le confort, le taux de reprise, etc.
➢ Objectifs du TP : L’objectif de cette manipulation est de synthétiser une
structure greffée par le biais de l’opération de greffage des fibres du polymère
: Polyamide 6-6 (PA 6-6) par des unités de monomère de méthacrylate de
méthyle pour aboutir à un Copolymère : fibre de polyamide 6-6 greffée par des
chaines de méthacrylate de méthyle (formant le PMMA).
II. Le greffage :
• Le greffage est une technique qui consiste à modifier les propriétés
intrinsèques des macromolécules naturelles ou synthétiques pour
fabriquer des matériaux hybrides. Il est susceptible de donner accès à
une gamme infinie de produits nouveaux en assurant une permanence
des fonctions intégrées et un maintien des qualités initiales du support.
• Le greffage permet de fixer directement ou indirectement, par liaisons
covalentes, à la surface d’un polymère appelé support ou tronc, une ou
plusieurs molécules appelées greffons. Le polymère tronc peut être
naturel ou synthétique. Les greffons forment des chaines latérales plus au
moins longues implantées sur des sites bien précis du polymère tronc.
• Le greffage s’effectue en deux étapes distinctes :
L’activation pratiquement instantanée de centres actifs crées à la surface
du support et le greffage qui correspond à la fixation de la première
molécule et la croissance du monomère en présence.
✓ Ce greffage se fait en utilisant un Amorceur approprié : le
Peroxodisulfate de sodium Na2S2O8 en créant des sites
radicalaires par activation du polyamide 6-6 .
II-1 Fibres de polyamide 6,6 :
➢ Le polyamide 6-6 résulte de la réaction de polycondensation entre l’acide
adipique HOOC(CH2)4COOH et l’hexaméthylène diamine NH2(CH2)6NH2
[1]. Il se présente sous la forme de longues fibres présentant les groupes
amide (-NH-CO-).
Polyamide 6,6
Figure 1. Schéma réactionnel de la synthèse du polyamide 6,6
🖙 Propriétés physico - chimiques des fibres de polyamide6-6 :
Densité 1,14
Taux de reprise en humidité 5,75% - 6,25%
Température de fusion 260°C
Température de ramollissement 180°C
Température de transition vitreuse 50°C
Tension de surface 46 mN/m [3]
Tableau 1. Propriétés physico-chimiques des fibres de polyamide 6,6
II-2 Monomères :
➢ Le monomère utilisé pour le greffage du PA 6,6 au cours de notre TP est
le méthacrylate de méthyle (MMA).
Formule chimique : CH2=C(CH3)COOCH3
Masse molaire 100 g / mole
Pureté 99%
Température d’ébullition 98-10 °C
Tableau 2. Propriétés physiques du MMA
II-3 Amorceur utilisé :
➢ Il existe plusieurs techniques d’amorçage pour le greffage chimique. Au
cours de notre étude nous avons utilisé l’amorçage chimique notamment
l’amorçage par le persulfate de sodium dans le cas du greffage du MMA.
Formule chimique Na2S2O8
Masse molaire 238 g / mole
Tableau 3. Propriétés physiques du persulfate de sodium.
III. Mode opératoire :
1. Dans un réacteur, on introduit :
- 0.5 g de fibre de polyamide 6-6 désensimé et sèche
- 20 ml d’eau et 30 ml méthanol
- 20 mg d’un amorceur radicalaire (persulfate de sodium
Na2S2O8)
- Une goutte d’acide acétique
2. On fera placer le réacteur dans un bain aux ultrasons pendant 5
minutes, afin de disperser le milieu réactionnel et de chasser l’air.
Puis, on ajoute :
- 20 ml de méthacrylate de méthyle(monomère)
fraichement distillé
3. On introduit le réacteur dans un bain thermostaté à 70°C. Le
mélange réactionnel est maintenu sous agitation modérée
pendant 120 minutes.
4. On prélève soigneusement les fibres de PA 6-6, on l’essore dans
le réacteur, puis on les rince avec de l’acétone et on fait le
séchage sous vide à 50°C. On pèse l’échantillon pour déterminer
sa masse après greffage (Mf).
5. A la fin de la réaction, le contenu du réacteur est ensuite précipité
dans l’eau distillée. On obtient L’Homopolymère (le
polyméthacrylate de méthyle) qui est récupéré par filtration et
séché sous vide à 50°C.
IV. Etude théorique :
➢ Dans cette section, on définit les fondamentaux de
l’opération de greffage chimique.
On définit :
i) vTaux de greffage
Taux de greffage = (Mf-Mi / Mi(MMA))
ii) Rendement de greffage
Rd greffage = (Mf-Mi/Mi)
iii) Taux d’homopolymère
Taux d’homopolymère =(MH/Mi(MMA))
Avec :
MH : masse de l’homopolymère (Le PMMA)
iv) Taux de conversion du monomère
Tc = Tg+Th
V. Travail demandé :
1) Réaction de greffage du PA6-6 par le MMA :
• Etape d’Amorçage
Décomposition Chimique de l’amorceur
Amorçage proprement dit
• Etape de propagation
• Etape de terminaison
Par Recombinaison
Par Dismutation
Mécanisme de la réaction de greffage du PA 6-6 par Le MMA
2) Réaction de l’homopolymérisation du MMA amorcée par le persulfate de sodium :
• Etape d’Amorçage
Décomposition Chimique de l’amorceur
Amorçage proprement dit :
• Etape de propagation :
• Etape de Terminaison
(Recombinaison)
❖ (Dismutation)
En ce qui concerne la dismutation, on forme autre que le produit réduit, un produit oxydé
contenant une double liaison (alcène = Oléfine). Mais Attention ! il ya deux possibilité pour
l’emplacement de la double liaison. On forme un alcène plus substituté que l’autre (un
Trisubstituté vs un disubstitué) et selon la règle de Zaîtsev, la réaction sera favorisée
dans le sens de la formation du produit thermodynamiquement le plus stable, à savoir
le Trisubstitué.
Mécanisme de la réaction de l’homopolymérisation du MMA amorcée par le persulfate de sodium
3) Interprétations des résultats obtenus
i) Taux de greffage
Avec:
Mm: masse du monomère de départ = masse volumique *v = 0.94*(20*10(-3) )=0.0188 g
Taux de greffage = ((0.58-0.5) /0.0188) = 4.25%
ii) Rendement de greffage
Rd greffage = (0.58 – 0.5) / 0.5)*100 =16%
iii) Taux d’homopolymère
Avec :
MH : masse de l’homopolymère (Le PMMA) = 0.0617 g
Taux d’homopolymère = (0.0617 / 0.0188) =3.28%
iv) Taux de conversion du monomère
Tc = 3.28+4.25= 7.53%
➢ Le greffage du méthacrylate de méthyle sur le polyamide 6-6 a été
réalisé avec succès en utilisant une méthode de greffage en solution
avec un rendement plus au moins faible en raison de réactions
secondaires, de pertes de produits ou d'autres facteurs qui peuvent
réduire l'efficacité de la réaction.
VI. Conclusion :
• En fin de compte, le greffage du méthacrylate de méthyle sur le polyamide 6-6
pourrait conduire à l'amélioration des propriétés du matériau, telles que la
résistance aux chocs et la résistance à l'abrasion, ce qui pourrait avoir des
applications potentielles dans l'industrie des matériaux composites.
