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CHAPITRE III

MODELE ONDULATOIRE DE L’ATOME

Exercices corrigés de structure de la matière et de liaisons chimiques 39

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Définitions et notions devant être acquises : Effet photoélectrique -Photon -

Longueur d’onde - Dualité onde-corpuscule -Electron-Volt (eV) - Relation de
Louis de Broglie- Principe d’incertitude- Equation de Schrödinger- Probabilité
de présence- Fonction d’onde- Fonction radiale et fonction angulaire- Densité
radiale- Condition de normalisation- Nombres quantiques (n, l, m, et ms)- Case
quantique -Orbitales atomiques (s, p, d, f)- Structure électronique - Règle de
Hund- Règle de Pauli- Règle de Klechkowski.

III. 1. Postulat de Louis de Broglie

Exercice III. 1. 1.
1. Quelle est la dimension de la quantité : h/mv ?
2. Quelle est la longueur d’onde associée ?
- à un électron dont l’énergie cinétique est de 54 eV ;
- à une balle dont la vitesse est de 300m.s-1 et dont la masse est de 2g.
- à un proton accéléré sous une différence de potentiel de 1 MV (106V).
Données : masse de l’électron : me = 9,109.10-31 kg
masse du proton: mp =1,672x10-27kg
constante de Planck : h = 6.62 10-34Js
3. Quelle est la condition pour qu’un électron engendre sur une trajectoire
circulaire, une onde stationnaire ? Peut-on en déduire la condition de
quantification de Bohr ?

III. 2. Principe d’incertitude d’Heisenberg

Exercice III. 2. 1.
Appliquer le principe d’Heisenberg aux deux systèmes suivants :
1. Un électron se déplaçant en ligne droite ( x = 1Å). Calculer v.
2. Une bille de masse 10g se déplaçant en ligne droite ( x = 1 m). Calculer m v.

III. 3. Fonction d’onde

Exercice III. 3. 1.
L’orbitale 1s de l’atome d’hydrogène a pour expression :
r
a0
N1s e

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1. Exprimer la probabilité de présence de l’électron à l’intérieur d’un volume

compris entre les sphères r et r + dr.
2. Définir la densité de probabilité de présence radiale.
3. Quel est le rayon r de la sphère sur laquelle la densité de probabilité de
présence est maximale ?
4. Calculer la probabilité de présence de l’électron à l’intérieur d’une sphère
de rayon 0,2 a0 et au-delà de cette sphère.
n!
On donne : ∫ 0 r ne r
dr ( n 1)
avec et n entier ≥ 0

III. 4. Nombres quantiques et structures électroniques

Exercice III. 4. 1.
1. En utilisant les relations entre les trois nombres quantiques n, l et m,
déterminer le nombre d’orbitales dans les trois premiers niveaux d’énergie
de l’atome d’hydrogène.
Montrer que le nombre maximum d’électrons que peut contenir la couche
de nombre quantique n est égale à 2n2.
3. Donner la désignation usuelle des orbitales suivantes :

Exercice III. 4. 2.
1. Énoncer les règles et principes qui permettent d’établir la structure
électronique d’un atome.
2. Caractériser le type d'orbitale atomique pour chaque combinaison des
nombres quantiques, et donner une représentation spatiale pour les
orbitales s et p.
3. Justifier l'inversion énergétique des orbitales atomiques 3d - 4s.

Exercice III. 4. 3.
Soient les structures électroniques suivantes :
1s2 2s2 2p6 3s1
1s2 2s2 2p7 3s2
1s2 2s2 2p5 3s1
1s2 2s2 2p6 2d10 3s2
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 3f6

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Lesquelles parmi ces structures, celles qui sont à l’état fondamental, celles
qui sont à l’état excité et celles qui sont inexactes.

Exercice III. 4. 4.
Parmi les structures électroniques suivantes, quelles sont celles qui ne
respectent pas les règles de remplissages. Expliquer.

a-

b-

c-

d-

e-

f-

g-

Exercice III. 4. 5.
Quel est le nombre des électrons de valence du vanadium V (Z=23) et du
gallium Ga (Z=31) ? Donner les quatre nombres quantiques de ces électrons
de valence.

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CHAPITRE III : Exercices corrigés

Modèle ondulatoire de l’atome

III. 1. Postulat de Louis de Broglie

D’après Louis de Broglie, le mouvement de toute particule matérielle peut être

assimilé à un processus ondulatoire. La longueur de l’onde associée à cette
particule est appelée «onde de Broglie». Elle est donnée par la relation : =h/mv

Exercice III. 1.
1. La constante de Planck h a la dimension d’un travail fois temps.
[Travail] = [Force x distance]= F x L
F = M = MV/T
V = L/T

=>[Travail] = MVL/T= ML2T-2 Unité du travail = kg.m2.s-2



 h kg.m 2 .s 1
Donc h ( kg.m .s ) 2 -1
( )m
mv kg.m.s 1
h
La quantité a la dimension d’une longueur.
mv

mv 2 h h
2. E cinétique et
2 mv (2m.Ec )1 / 2

6,62.10 34
Pour l’électron : 31 19 1/ 2
0,1668.10 9 m 1,67Å
[2.(9,109.10 ) . (54.1,6.10 )]

électron Å Pour l'électron, la longueur d’onde associée est de

l’ordre des dimensions des particules atomiques.

balle) Å Pour la balle, la longueur d’onde associée est

non observable. Il n’y a pas de signification physique à l’échelle
macroscopique. Le postulat de Broglie n’est pas applicable dans ce cas.

Exercices corrigés de structure de la matière et de liaisons chimiques 44

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proton Å Pour le proton, la longueur d’onde associée est de

l’ordre des dimensions des problèmes nucléaires.

4. L’onde associée à l’électron sera stationnaire si après avoir effectué

un tour, l’électron est dans un même état vibratoire.
Pour cela, il faudrait que la circonférence de la trajectoire soit égale à un
nombre entier fois la longueur d’onde.
nh h
2 .r n  mvr n
mv 2
Condition de quantification de Bohr.

III. 2. Principe d’incertitude d’Heisenberg

D’après le principe d’incertitude d’Heisenberg, il est impossible de

déterminer avec précision simultanément la position de la particule et sa
quantité de mouvement (ou impulsion).

h
La relation d’incertitude obéit à la relation : px . x
2

x est l’incertitude sur la position

px l’incertitude sur la quantité de mouvement.

Exercice III. 2. 1.
Suivant une ligne droite, on a :
h h h
px . x  v et x
2 2 .m. x 2 .m. v
1. Pour l’électron : x= 1 Å m et me=9,109.10-31kg
34
6,62.10 6 1
v 1,16.10 m.s
2. (3,14) . (9,109.10 31 ) . 10 10

v ≥1,16.106 ms-1
A l’échelle atomique, l’incertitude sur la vitesse ( v) est très importante.

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2. Pour la bille : x= 1 m m et m=10g = 10.10-3 kg

v ≥1,05.10-26ms-1 Cette incertitude est trop faible (non mesurable).
Le principe d’Heisenberg n’a pas de sens physique à l’échelle macroscopique.
Conclusion : On ne peut mesurer simultanément la position et la vitesse
d’une particule atomique. Ainsi, la position d’un électron, possédant une
quantité de mouvement bien déterminée, ne sera définie qu’avec une certaine
incertitude. On décrira donc sa présence dans un domaine de probabilité de
présence et non pas par sa position sur une orbite.

III. 3. Fonction d’onde

Exercice.III. 3. 1.
L’onde associée à un électron est une onde stationnaire. Son amplitude en
chaque point de l’espace est indépendante du temps. Elle est donnée par une
fonction mathématique appelée fonction d’onde ou orbitale
: fonction d’onde, solution de l’équation de Schrödinger H =E

La fonction d’onde n’a pas de signification physique.

Par contre, la valeur en un point de son carré 2 (ou du carré de son module
l 2l, si c’est une fonction complexe) détermine la probabilité dP de trouver
l’électron dans un volume dv autour de ce point.

La probabilité de présence en un point :  2

1s

Dans un volume dv : dP =  1s 2 dv

Le rapport dP/dv est appelé densité de probabilité de présence de l’électron

au point considéré (ou densité électronique).

Dans une sphère dv = r2 sin d d dr = 4 r2dr

0< < 0< <2 0< r < r+dr

2 2
d Pr 1s dv 4 r2 1s dr

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1. La probabilité de présence dans un espace limité par deux sphères de

rayon r et r+dr :
2 r dr
   r2 *
Pr r dr sin d d 1s 1s dr
0 0 r


r dr
2 *
4 r 1s 1s dr
r

2. La probabilité de présence radiale:

2 2
d Pr 1s dv 4 r2 1s dr
dPr 2
La densité de probabilité radiale est Dr 4 r2 1s
dr
r 2r
a0 2 2 a0
Avec 1s N 1s e , nous obtenons r 4 r N 1s e
D
3. Le rayon de la sphère sur laquelle la densité de probabilité est
dDr
maximale, correspond à D r' 0
dr

2r
' dD r 2 r a0
D r
8 N 1s r (1 )e
dr a0
D r' 0
 r 0  D0 0
 r a0  Da 4 a 0 N1 s e
2 2 2
0

 r  D 0

Dr

0 a0 r

Dr est maximale pour r = a0 = 0,53 Å(rayon de l’atome de Bohr); car la

dérivée s’annule et change de signe en ce point.

Exercices corrigés de structure de la matière et de liaisons chimiques 47

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4. A l’intérieur de la sphère de rayon r = 0,2 a0

Le Calcul de N1s est donné par les conditions de normalisation :
2r
2 2 a0
 1s dv 4 N 1s2 0 r e dr 1

2r r
a0 n! 1 1 a0
 N1s 
2
Or 0 r e dr n 1 1s e
a 03 a 03

La probabilité à l’intérieur de la sphère de rayon 0,2 a0

2r 2r
2 2
r 2 4 a0 4 a0r a0 r a 02
P0 , 2 a 0 4 r2 1s dr 3
r 2
0 r dr 3
( )e a
0 a0 2 2 4
e
a0

r 0,2 a 0  P0 , 2 a 0,008
0

Au delà de la sphère P = 1 - P 0, 2a = 0,992

0

III. 4. Nombres quantiques et structures électroniques :

Exercice III. 4. 1.
1. La fonction d’onde dépend de trois nombres quantiques n, l, m.
Sa désignation usuelle est n,l,m

n : (nombre entier ≥1) : nombre quantique principal

Ce nombre, lié à la quantification de l’énergie détermine le niveau ,
d’énergie ou la couche associée à l’électron.

Pour n = 1, nous avons la couche 1 ou couche appelée « K »

Pour n = 2, nous avons la couche 2 ou couche appelée « L »
Pour n = 3, nous avons la couche 3ou couche appelée « M ».

l : nombre quantique secondaire (0≤ l ≤ n-1).

Ce nombre détermine la forme générale de l’orbitale, c’est à dire de la région
dans laquelle l’électron se déplace(ou configuration spatiale).
Les électrons ayant la même configuration spatiale sont regroupés en sous-
couches.

Exercices corrigés de structure de la matière et de liaisons chimiques 48

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Ce nombre quantique secondaire, lié à la quantification du moment cinétique

orbital total, définit donc la sous couche.

Pour des raisons historiques, les valeurs l= 0, 1, 2 et 3 sont désignées

respectivement par les orbitales de type s, p, d et f.

Exemple :
Pour n=1, l= 0, la fonction 1, 0, m est appelée « orbitale 1s »
Pour n=2, l= 1, la fonction 2, 1, m est appelée « orbitale 2p »

Type d’orbitale s p d f
l 0 1 2 3

m : nombre quantique magnétique (-l ≤ m≤ +l).

Le nombre quantique magnétique est lié à la quantification de la projection
suivant l’axe oz du vecteur moment cinétique orbital.
Ce nombre m détermine l’orientation d’une configuration spatiale par
rapport à un axe défini par l’action d’un champ magnétique.
Il définit ainsi le nombre d’orbitales de même type.
Il peut prendre les valeurs de -l à +l :
m= -l, (-l +1), …..0,… ,(l-1), +l

Exemple :

n =1 ; l = 0 ; m = 0 une seule orbitale de type s : 1s

n =2 ; l = 0 ; m = 0 une seule orbitale de type s : 2s
l = 1 ; m = -1, 0, 1 trois orbitales de type p : 2px ,2py, 2pz

Cependant ces trois nombres quantiques ne déterminent pas complètement le

mouvement des électrons dans l’atome.
En effet l’électron tourne autour de lui-même. Il est assimilé à un barreau
aimanté, ayant un pôle nord et un pôle sud.
Ce mouvement est appelé « spin ». C’est le quatrième nombre quantique
appelé « nombre quantique magnétique de spin »noté « ms » qui spécifie la
direction du spin dans l’espace.
ms : nombre quantique magnétique de spins (ms=±1/2) qui quantifie
le moment cinétique propre à l’électron.

Exercices corrigés de structure de la matière et de liaisons chimiques 49

 n l m orbitale

1 0 0 1,0,0 (1s)

0 0 2,0,0 (2s)
-1 2,1,-1 (2px)
2
1 0 2,1,0 (2py)
1 2,1,1 (2pz)
0 0 3,0,0 (3s)
-1 3,1,-1 (3px)
1 0 3,1,0 (3py)
1 3,1,1 (3pz)
3 -2 3,2,-2 (3d)
-1 3,2,-1 (3d)
2 0 3,2,0 (3d)
1 3,2,1 (3d)
2 3,2,2 (3d)

Dans la couche n = 1, nous avons une orbitale atomique (O.A) => n2 = 1

Dans la couche n = 2, nous avons quatre orbitales atomiques => n2 = 4
Dans la couche n = 3, nous avons neuf orbitales atomiques => n2 = 9
2. Le nombre d’O.A pour chaque valeur de n (ou niveau) est de n2.
Dans chaque orbitale, nous avons deux électrons au maximum. Donc le
nombre d’électrons maximum que peut contenir la couche de nombre
quantique est égal à 2n2. (Ceci n’est plus valable pour n>4).
3. La fonction d’onde (ou orbitale) est déterminée par trois nombres
quantiques n, l et m.
3,0,0 n,l,m n = 3, l = 0 (orbitale s) et m = 0 orbitale 3s
3,2,0 n,l,m n = 3, l = 2 (orbitale d) et m = 0 orbitale 3d
2,1,-1 n,l,m n = 2, l = 1 (orbitale p) et m = -1 orbitale 2p

Exercices corrigés de structure de la matière et de liaisons chimiques 50

Exercice III. 4. 2.
1. Les règles de remplissage électronique sont :
- Règle de stabilité : les électrons occupent les niveaux d’énergie les
plus bas.
- Règle de Pauli : principe d'exclusion : Deux électrons d'un même
atome ne peuvent pas avoir leurs quatre nombres quantiques tous
identiques. Autrement dit, dans une case quantique, les électrons
doivent avoir des spins anti parallèles.
- Règle de Hund : L'état électronique fondamental correspond à un
maximum de spins parallèles. La multiplicité des spins est maximale.
- Règle de Klechkowski : Le remplissage des sous couches se fait dans
l’ordre de (n + l) croissant.
Si, pour deux sous couches, cette somme est la même, celle qui a la plus petite
valeur de n se remplit la première.

Exemple :
Pour l’orbitale 2p ; (n + l) = 2+1= 3
Pour l’orbitale 3s ; (n + l)=3+0 =3
Dans ce cas, l’orbitale 2p se remplit avant l’orbitale 3s.
Règle de Klechkowski

Valeur de l 0 1 2 3
Sous couche s p d f
Couche n

K 1 1s

L 2 2s 2p

M 3 3s 3p 3d

N 4 4s 4p 4d 4f

O 5 5s 5p 5d 5f

P 6 6s 6p 6d 6f

Q 7 7s 7p 7d 7f

Exercices corrigés de structure de la matière et de liaisons chimiques 51

L’ordre de remplissage en fonction de l’énergie croissante: 1s 2s 2p 3s 3p
4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s……..
La règle de Klechkowski est aussi appelée« règles des diagonales » : l’ordre de
remplissage est celui qu’indiquent les flèches en commençant par le haut.

2. Orbitale de type s
Lorsque l = 0, nous sommes en présence d'une orbitale type s.
Il y a une seule orbitale puisqu'il n'y a qu'une valeur possible de m (m = 0) et
aucune orientation préférentielle.
L'orbitale s est donc une sphère centrée sur le noyau.
Le rayon de la sphère dépend du nombre quantique n et augmente avec ce
dernier.

x
Représentation spatiale de l’orbitale de type s

Les orbitales de type p :

Lorsque l = 1, nous sommes en présence d'orbitales de type p.
Il y a trois orbitales puisqu'il y a trois valeurs possibles de m (m = -1, 0, +1).
Les orbitales p n'ont plus une symétrie sphérique.
Les figures ci-dessous présentent les vues perspectives de ces orbitales selon
les trois directions x, y, et z de l'espace.

Exercices corrigés de structure de la matière et de liaisons chimiques 52

Ces orbitales ont des symétries axiales.

pz py px

z Z Z

y y y

x x x

3. Au cours du remplissage, l’orbitale 4s se remplit avant celle des

3d car son énergie est plus faible.

D’après la règle de Klechkowski, nous avons :

3d :(n + l) = (3+2)=5
4s : (n + l) = (4+0)= 4
L’orbitale 4s a la plus petite valeur de (n+l). Elle se remplit la première.

Exercice III. 4. 3.
1s2 2s2 2p6 3s1 Etat fondamental
1s2 2s2 2p7 3s 2
Etat inexacte (6 électrons au maximum sur p)
1s2 2s2 2p5 3s 1
Etat excité
2 2
1s 2s 2p6 10 2
2d 3s Etat inexacte (pas d’orbitale d pour n=2)
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 3f6 Etat inexacte (pas d’orbitale f pour n=3)

Exercice III. 4. 4.
a) Etat inexacte : il faut que les deux spins soit opposés (règle de
Pauli).
b) Etat fondamental c) Etat excité
d) Etat fondamental e) Etat excité
f) Etat inexacte. La règle de Hund et le principe de Pauli ne sont pas
respectés (voir exercice III. 4. 2)
g) Etat fondamental

Exercices corrigés de structure de la matière et de liaisons chimiques 53

Exercice III. 4. 5.
V (Z=23) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3 d’après la règle de Klechkowski
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s2 d’après la disposition spatiale
Remarque : En ne respectant pas la règle de Klechkowski, la structure
serait la suivante :
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5
Cette structure est inexacte.
Il faudra donc respecter la règle de Klechkowski pour avoir la structure
électronique existante.
Cela peut s’expliquer qu’avant remplissage, le niveau de l’orbitale 4s est
légèrement inférieur à celui des orbitales atomiques 3d, et qu’après
remplissage, ce niveau (4s) devient supérieur au niveau 3d.
Pour les éléments de transition, les électrons de valence occupent la dernière
couche et la sous couche d en cours de remplissage.
Pour le vanadium, il y a cinq électrons de valence (de type s et de type d)
3d correspond à n = 3, l=2 m = -2,-1, 0, 1,2 ms = + 1/2
4s correspond à n = 4 l=0 m= 0 ms = ±1/2

Ga (Z = 31) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p1

Trois électrons de valence (type s et type p)
4s correspond à n = 4, l=0 m= 0 ms = ±1/2
4p correspond à n = 4, l=1 m = -1, 0, 1 ms = +1/2

Exercices corrigés de structure de la matière et de liaisons chimiques 54