Université M. Khider de Biskra M.
Samir Kenouche
Faculté des sciences exactes - Département des sciences de la matière
Module - Chimie Quantique
Devoir à la maison
Il est demandé
” Le hasard ne favorise que les esprits préparés ...” aux étudiants (es)
Louis Pasteur ‡ Chimiste et Physicien Français du XIXe siècle de soigner la
∀ ∛
𝜀
présentation.
∇ ∇ξ
−1
3 tanh
∅ 𝑢4 L’évaluation prend
∄ ∝! 3! 𝛽
∃ ቀ en considération
∂
ξ
En ces temps de confinement à la maison à cause de la crise sanitaire, ce devoir sert à consolider
2! ± la clarté des
+∞
𝑒x! réponses
ቁ
%
EXO 1 (7 pts) 2j
z
7!
les concepts théoriques développés lors des séances de cours.
Nous souhaitons déterminer l’énergie de l’état fondamental Ẽ d’un oscillateur harmo-
nique. Compte tenu de la symétrie du problème, nous considérons une fonction d’essai ψ̃
de la forme :
1
ψ̃(x) = 2 avec x ∈ ]−∞ + ∞[ (1)
1 + α x2
Nous rappelons l’hamiltonien de ce système :
~ d2 k x2
Ĥ = − + (2)
2 µ dx2 2
Avec α étant le paramètre variationnel, µ est la masse réduite et k est la constante de
raideur.
1. En utilisant la méthode variationnelle, exprimer l’énergie de l’état fondamental en
fonction des constantes µ et k.
1/2
k
2. Comparer le résultat obtenu à l’énergie de l’état fondamental exacte : E0 = 0.50 ~
µ
3. Désormais nous remplaçons la fonction d’onde (1) par la fonction d’essai normalisée :
√
15 k D E
ψ̃(x) = × x (x − α) avec ψ̃(x)|ψ̃(x) = 1 (3)
α5/2
Nous négligeons l’énergie potentielle de l’équation (2). En utilisant le théorème
variationnel, déterminer la limite supérieure pour l’énergie de l’état fondamental.
On donne :
ψ̃(x)
z
}| {
d2 1 24 α2 x2 4α
2 = 4 − (4)
3
dx2
1 + α x2 1 + α x2 1 + α x2
x2 dx
Z +∞
(2n − 5) (2n − 7) . . . (1) π
n dx = ×√ (5)
−∞ 1 + αx 2 (2n − 2) (2n − 4) . . . (2) 3
α
Z +∞
dx (2n − 3) (2n − 5) (2n − 7) . . . (1) π
n dx = ×√ (6)
−∞ 1 + αx 2 (2n − 2) (2n − 4) (2n − 6) . . . (2) α
Année universitaire 19/20
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EXO 2 (7 pts)
Un électron π astreint à se mouvoir, par délocalisation, le long d’une molécule conjuguée
de longueur a (0 ≤ x ≤ a). La longueur totale de la molécule vaut approximativement
U0 x
a = 6.42 A◦ . L’électron au sein de la molécule est régit par le potentiel V (x) = .
a
1. Écrire l’hamiltonien du système.
En ces temps de confinement à la maison à cause de la crise sanitaire, ce devoir sert à consolider
2. Décrire brièvement le principe de base de la théorie des perturbations.
3. Identifier les termes ψ(x)(0) , Ĥ(0) , Ĥ(1) .
les concepts théoriques développés lors des séances de cours.
4. Calculer la probabilité de trouver l’électron π sur la portion x = (1/4) a à x =
(3/4) a. Nous rappelons que la probabilité de trouver la particule sur la position x
et x + dx est :
Z x+dx
2 nπx
hψ(x)|ψ(x)i = sin 2
dx avec n ∈ N∗ (7)
a x a
5. En utilisant la méthode des perturbations, déterminer en fonction de U0 l’énergie
de la première correction E (1) . Écrire l’expression de l’énergie totale globale (avec
et sans perturbation) de l’électron π. Nous rappelons que l’énergie totale sans per-
turbation est :
n2 π 2 ~2
E (0) = avec n ∈ N∗ (8)
2 m a2
EXO 3 (6 pts)
Un électron π astreint à se mouvoir, par délocalisation, le long d’une molécule conjuguée
de longueur a (0 ≤ x ≤ a). L’électron au sein de la molécule est régit par le potentiel
V (x) = C x2 . Le comportement de l’électron, en absence de toute perturbation, est décrit
par la fonction d’onde :
1/2
2 nπx
ψ(x) = sin avec n ∈ N∗ (9)
a a
1. Écrire l’hamiltonien du système.
2. Identifier les termes ψ(x)(0) , Ĥ(0) , Ĥ(1) .
3. En utilisant la méthode des perturbations, déterminer en fonction de C l’énergie de
la première correction E (1) . Écrire l’expression de l’énergie totale globale (avec et
sans perturbation) de l’électron π. Nous rappelons que l’énergie totale sans pertur-
bation est :
n2 π 2 ~2
E (0) = avec n ∈ N∗ (10)
2 m a2
Année universitaire 19/20
