Le SOLEIL AVANT-PROPOS Ce document est conforme au programme officiel. Sans prétention aucune de détenir le monopole de la science infuse, j’ ai voulu mettre a la disposition des éléves des classes de Terminales C,D&E, un outil de travail dans lequel apparaissent de facon subtile presque tous les ¢léments leur permettant d’étre a la hauteur de nombreux défis qui les attendent dans cette classe, que ce soit 4 Vexamen officiel ou aux concours. Dans cet espace oui foisonnent des publications au méme objectif, nous avons voulu nous démarquer par la simplicité de l’approche, la pertinence des sujets abordés, l’approfondissement du cours, la démonstration de l’inséparable lien qu’il y a entre la théorie et la pratique. Nous vous proposons un cours presque complet qui n’occulte aucune notion. Notre démarche vise 4 montrer a |’éléve que le cours reste la pierre angulaire de I’édification de ses connaissances. Nous avons ainsi voulu nous démarquer de la démarche qui consiste 4 vous proposer un pseudo-cours d’une demi-page et ensuite une flopée d’exercices car il faut précher par exemple. En classe ,les enseignants demandent aux éléves d’apprendre le cours avant de se jeter sur les exercices mais, quand ils produisent un document ,ils font tout le contraire de ce qu’ils disent, induisant les éléves en erreur. Ce livre est réparti_ en cing themes : la sécurité au laboratoire, la chimie organique, les acides et bases en solution aqueuse, la chimie générale et les sujets d’examen. L’éleve, Venseignant ou tout autre lecteur trouvera ici la réponse aux nombreuses questions qui taraudent son esprit, car, comme dirait un auteur contemporain , un bon livre est celui qui répond par foisonnement de points dinterrogation . Je vous laisse la latitude de faire votre religion a la fin de la lecture de ce document. Comme toute ceuvre humaine n’est jamais parfaite, ce document peut contenir des coquilles. Nous vous serons gré de nous faire parvenir vos remarques, critiques et suggestions pour l’amélioration du contenu de ce fascicule afin que ce bébé puisse se lever pour, non seulement pour marcher, mais surtout courir pour vous apporter des informations dont vous avez besoin et ainsi étancher votre soif de connaissances et savoirs. Sincéres remerciements a Kameni Kadji Achille alias Achille Phone. Contacts : e-mail : [email protected] Tel : 96-30-76-34 / 22-66-13-92 L’ auteur Toute reproduction totale ou méme partielle de ce manuel est interdite. Les contrevenants s"exposent 4 des poursuites judiciaires (loi de 1957)Le SOLEIL SOMMAIRE CHAPITRE INTITULE PAGE THEME 1: LA SECURITE AU LABORATOIRE CONSIGNES 3 THEME 2: LA CHIMIE ORGANIQUE CHAPITRE : 1 LES ALCOOLS 9 LES ALDEHYDES ET LES CHAPITRE :2 CETONES 23 CHAPITRE :3 LES ACIDES CARBOXYLIQUES 29 CHAPITRE :4 LES AMINES 45 CHAPITRE :5 LES ACIDES o-AMINES 51 CHAPITRE :6 NOTION DE STEREOCHIMIE 58 THEME 3 : LES ACIDES ET BASES EN SOLUTION AQUEUSE GENERALITES SUR LES ACIDES CHAPITRE-7 | ET LES BASES EN SOLUTION 64 AQUEUSE FORCE DUN ACIDE ET D'UNE CHAPITRE :8 BASE B NOTION DE COUPLE ACIDE/BASE REACTIONS ACIDES/BASES CHAPITRE 9 | APPLICATION AUX DOSAGES on THEME 4: CHIMIE GENERALE , NOTION DE CINETIQUE CHAPITRE :10 pate 115 CHAPITRE-11| LES NIVEAUX D"ENERGIE 124 THEME 5 : LES SUJETS D’EXAMEN SUIETS EXAMEN BLANC , EXAMEN I ECRIT, EXAMEN_T-P.Le SOLEIL THEME LA SECURITE AU LABORATOIRE Ce theme apporte les éléments qui permettront aux éléves d’aborder sereinement l’examen TP. de chimie. Avant d’égrener les consignes a respecter dans un laboratoire, définissons d’abord la chimie et ensuite donnons les qualités d'un bon chimiste. La chimie est la science qui étudie la constitution, les propriétés et les transformations de la matigre Les qualités dun bon chimiste sont : ordre, la propreté, le calme La manipulation dans un laboratoire de chimie nécessite de connaitre le matériel et de respecter des régles de sécurité. 1-CONSIGNES DE BASES -Travailler sur une paillasse propre et bien dégagé -Manipuler debout, au dessus de la paillasse, avec les si¢ges rangés en dessous Pour toute manipulation, porter la blouse en coton toujours boutonnée et des lunettes de protection, -En cas d'utilisation de produit corrosif ou toxique, porter des gants -En cas d'utilisation de produit inflammable, éloigner toute source de chaleur (chautte-ballon, plaque chauffante, flamme....) 2-LA MANIPULATION DE PRODUITS CHIMIQUES -Avant d’utiliser un produit chimique, lire l’étiquette et respecter les consignes de sécurité indiquées sur les pictogrammes de danger et les codes R et S. -Ne prélever aucun solide avec les doigts ; utiliser une spatule -Ne jamais pipeter de réactif avec la bouche ; toujours utiliser une pipette munie d’une poire, une tétine, d’une propipette ou d’un pipeteur. Toujours reboucher le flacon aprés usage. -Enfin de manipulation, ne pas jeter les solutions dans I’évier mais utiliser les bacs de récupération lorsque ceux-ci existent. Danger : Ia plupart de produit chimique étant corrosif, ils risquent d” oxyder I’évier qui est en fer ou en aluminium. Toujours diluer les solutions rejetées a I’évier, en laissant couler l'eau quelques instants. -Verser les produits du coté opposé a I’étiquette. -Etiqueter convenablement tout récipient contenant des produits chimiques -Ne jamais verser de l'eau dans un acide concentré mais toujours de l’acide dans l’eau car il y risque de projection de l’acide avec pour conséquence des brilures. -Ne jamais ajouter de la pierre ponce dans un liquide chau. 2-COMPORTEMENTS INTERDITS AU LABORATOIRE -Boire -Manger -Courir -Pipeter a la bouche -Prélever un solide avec les doigts -Diriger un tube essai chauffé vers soi méme ou vers ces camarades -Distiller a sec -Reconnaitre un produit par son odeur ~Utiliser un produit inflammable a cOté d’une source de chaleur.-Lancer un objetLe SOLEIL 3-CONDUITE A TENIR EN CAS DE PROBLEMES Quelque soit la situation aussi dramatique quelle se présente au laboratoire, il faut toujours garder son sang froid, rester calme, ne pas paniquer, agir avec rapidité et surtout effectuer le bon geste qui sera ci-dessous donné Danger Régle de sécurité Gesies de premiére urgence Produit avalé iterdit de pipeter & Ta bouche -utiliser les propipettes et les tétines -Rincer Ia bouche -Ne pas faire boire -Ne pas faire vomit Projection dans Poeil -Utiliser les Tunettes de protection “Rincer Feil maintenu ouvert sous un filet d'eau froide ou tide, téte penchée, cil ccontaming en dessous de I'l sain, Brilure thermique “Ni cheveux, ni vétements flottants -Pas de vétement synthétiques-Porter une blouse en coton -Rincer immédiatement sous un filet d'eau froide, 15 minutes -Garder les vétements collés a la peau Brilure chimique “Porter une blouse -Uitiliser les petites quantités “Utiliser les concentrations minimales nécessaires -Btiqueter les contenants -Utiliser les gants si nécessaire ~ Rincer immédiatement sous un filet d’eau froide, -Enlever les vétements contamings sans toucher le visage ‘Coupure -Utiliser des torchons et | -Comprimer localement pour arréter lubrifier, pour enfiler un | Phémorragie tube dans un bouchon | -Faire assoir et rassurer -jeter la verrerie fendue Incendie ~Paillasse rangée ~ feu est sur la paillasse = utiliser Pextineteur Savoir utiliser Pextincteur, la serpillére mouillée et la couverture antifew CO; et attaquer les flammes par la base -Sur une personne : utiliser la couverture antifeu evou lextincteur Inhalation d'un gaz irritant ou toxique “Travailler sous une hotte -Produire les quantités minimales de gaz “Faire sortir et respirer de Pair frais Projection sur le corps -Utiliser la blouse en coton -Ne pas introduire de la pierre ponce dans un liquide chaud, = Utiliser immédiatement la douche de sécurité pour se laver abondamment Peau et dter aussitdt ses vétements. Renversement des produits -Paillasse rangée Savoir utiliser du papier absorbant sol ou paillasse contaminés par un produit peu toxique, peu volatile : nettoyer en utilisant du papier absorbant. S’il s’agit d’un acide ou d’une base, neutraliser avant de nettoyer. -si la substance est volatile, inflammable ou toxique et la quantité importante, il faut couper le courant électrique et quitter le laboratoireLe SOLEIL 4-LES PICTOGRAMMES ET LEURS SIGNIFICATIONS. ‘A la du document, nous vous proposerons les nouveaux pictogrammes entrés en vigueur en Europe depuis 2010 et qui seront systématiquement utilisés & partir de 2015Le SOLEIL 5-MATERIEL DE LABORATOIRE ET ROLE. rece agi 0m Tatdie. } UY Wictmeatswin fi a. ) wo we Oe atin nioedsont — EESOMENT lenge 100m « Equation-bilan: — CH3-CH,-OH + Na CHy-CH;-O" + Na” + % Hp On obtient ainsi l’éthanolate de sodium et le dihydrogéne 3-2-La déshydratation Selon les conditions expérimentales, elle peut étre intra ou inter moléculaire. -La déshydratation intramoléculaire d'une molécule d’alcoo! conduit a la formation dun alegne et d'une molécule d'eau. Elle est plus facile avec les alcools secondaires et tertiaires. ” Exemple : CHs-CH,-OH “ C CH=CH) +H:0 -La déshydratation interAMUAREulaire d’une molécule d’alcool conduit la formation d’un éther-oxyde et d'une molécule d'eau. Elle est plus facile avec les alcools primaires. a5 Exemple : CHs-CHy-OH + CH-CHy-O1f + CHy-CHy-O- CHs-CHy + 1:0 AO: Ethoxyéthane NB :Les alcools et les éthers-oxydes sont des isoméres de fonction. Les alcools présentent Visomérie de position. Exemple :Le butan-1-ol et le butan-2-0l sont des isoméres de position. 3-3-Oxydation 3-3-1-L’oxydation totale ou combustion dans l’air. Elle conduit a la destruction de la chaine carbonée et produit le dioxyde de carbone et de la vapeur d'eau. Cette réaction est exothermique. CnH2,.,0 +20, — nCO; +(n+1)H;0 3-3-2-L’oxydation ménagée C'est celle qui s’effectue sans destruction de la chaine carbonée. Elle permet de férencier les trois classes d’alcool et conduit dépend de la classe de ’alcool *En présence d’air et du cuivre incandescent, Les aleools primaires donnent des aldéhydes et ensuite des acides carboxyliques suivant les équations-bilans suivantes et en fonction des conditions expérimentale: -Lorsque lair (ou le dioxygéne est en défaut) l'aleool primaire conduit a Valdéhyde R-CH2-OH + %02— R-CHO+ H20 -Lorsque l’air(ou le dioxygéne) est en exeés, l'alcool primaire conduit a l'acide carboxylique R-CH2-OH + > R-COOH + H:0 NB: Cette réaction est exothermique. La chaleur dégagée entretient l’incandescence du fil de cuivre dans l’expérience de la lampe sans flamme. Les aleools secondaires conduisent aux eétones suivant I’équation-bilan R-CHOH-R’ + 402 R-CO-R’ + HO Les alcools tertiaires ne subissent pas d’oxydation ménagée. *En absence d’air et en présence du cuivre incandescent ou déshydrogénation catalytique -Les alcools primaires conduisent aux aldéhydes alors que les alcools secondaires conduisent aux cétones. R-CH,-OH — R-CHO+ Hp R-CHOH-R? > R-CO-R? + Hp des produits dont la nature 10Le SOLEIL *En solution aqueuse et en présence des oxydants forts tels le permanganate de potassium ou le dichromate de potassium Les alcools primaires conduisent aux aldéhydes lorsque l’oxydant est en défaut (oxydation trés managée) et aux acides carboxyliques lorsqu’il est en excés suivant les équations-bilans -oxydant( cas du permanganate de potassium) en défaut (R-CH2-OH + 2H,0 + R-CHO+ 2H;0* + 2e)5 (Mn0;+ 8H;0° +Se"—>Mn’" + 12 H0)2 SR-CH2-OH +2 MnO; + 613075 R-CHO + 2Mn** +1410, ~oxydant (cas du dichromate de potassium) en excés; (R-CH;-OH + SH;0 + R-COOH+ 4130" + 43 3 R-CH:-OH + 2Cr,03-#16H,0°3 R-COOH + 4Cr* +27 1:0 Remarques: On ne distingue pas les solutions d’alcools suivant leur classe en observant leur formule ou en donnant le nombre d’atomes d’hydrogane lié & leur carbone fonetionnel, On le fait en réalisant l’oxydation ménagée des aleools et ensuite en réalisant des tests sur les composés obtenus. Ces tests sont les suivants Tests Réactif de 24- Papier p™ Schiff dinitrophénylhydrazine | humide ou 2,4-D.N.P.H. Comp organiques Aldéhyde Coloration | Précipité jaune(+) Ne rougit rose(+) pas(-) ‘Cone Incolore(-) Précipité jaune(+) ‘Ne rougit past) Acide incolore(-) | Coloration jaune(-) | rougit(+) carboxylique () : test négatif (test positi N.B :Les aldéhydes sont nommés a partir du nom de ’alcool primaire par remplacement de «-L-ol » par «al ». Les eétones sont nommeées partir du nom de Paleool secondaire par remplacement de « ol » par « one ». Les acides carboxyliques sont nommés a partir du nom. de alcool primaire par remplacement de « -1-ol » par « oique » et le nom précédé de «acide », EXERCICE D°APPLICATION Dans un laboratoire, on dispose de trois flacons contenant trois alcools : Valeo! benzylique, le propan-2-ol et le méthylpropan-2-ol dont on a perdu les étiquettes. Une prise d’essai du premier flacon ne réagit pas une solution acidifige de permanganate de potassium, Une prise d’essai du deuxiéme flacon réagit avec une solution acidifige de permanganate de potassium en excés pour un donner un composé organique qui rougit le papier p'" humide. Une prise d’essai du troisiéme flacon subit une déshydrogénation catalytique en présence de cuivre incandescent pour donner un composé organique qui donne un précipité jaune avec la 2,4-D.N.P.H. et est sans action sur le réactif de Schiff. Identifier les différents alcools contenus dans chaque flacon puis éerire les équations-bilans des réactions qui ont eu lieu tout en donnant la nature et le nom des composés organiques formés, SOLUTION 1Le SOLEIL Le premier flacon contient un alcool tertiaire car n’ayant pas subi d’oxydation ménagée, Il s’agit du méthylpropan-2-ol Le deuxiéme flacon contient un alcool primaire car son oxydation a conduit a un composé organique qui est un acide carboxylique puisqu’il rougit le papier p" humide, II s’agit de Paleool benzylique. L’équation-bilan de la réaction s"écrit : (CoHls-CH;-OH + SHO —» CgHs -COOH + 41,0" + 4e)5 (Mn0z+ 8H,0"+5e’—»Mn"' +12 04 5CoHs-CH-OH +4 Mn 0; +12H30'—5 CgHs-COOH + 4 Mn?"+23 H20 Nom et nature du compose organique formé (CsHs-COOH): Acide benzoique, acide carboxylique. Le troisiéme flacon contient un alcool secondaire car son oxydation a donné composé organique qui est une cétone car il donne un précipité jaune avec la 2,4-D.N.P.H. mais ne réagit pas avec le réactif de Schiff. L’équation-bilan de la réaction sécrit CH-CHOH-CH; — CH3-CO-CH; + Hp Nom et nature du compose organique formé (CH;-CO-CH,) : propanone ou acétone, cétone. Les alcools secondaires conduisent aux cétones quelque soit la quantité de oxydant. L’équation-bilan de la réaction lorsque l’oxydant est ’ion dichromate est la suivante ( R-CH(OH)-R’ + 2H;0 > R-CO-R’ + 2H,0°+ 2e)3 Cr,03°+ 14H30° + 6¢"—2Cr** + 21120 3 R-CH(OH)-R” + 2Cn03-+8H;0' 3 R-CO-R’ + 4Cr* +15 HO Les alcools tertiaires ne subissent pas Poxydation ménagée L’alcootest est le test de mise en évidence ou de quantification de éthanol. L7alcoolémie est la mase en gramme d’alcool contenu dans un litre de sang 3-4-L’estérification C'est l'action d’un acide carboxylique sur alcool conduisant a la formation dun ester et de Peau suivant l’équation-bilan : R-COOH +R’-OH 4— R-COO R’ +H;0 Acide carboxylique ester Cette réaction est : -lente, -limitée. par la réaction inverse qui est I’hydrolyse et athermique. Exemple : CHs-COOH + CHy-CH- CHo-CHs Q Clb ” CHs-C-O- CH-CH2-CHs + HO Ethanoate de I-méthylpropyle Pour améliorer le rendement de cette réaction, il faut mettre l'un des réactifs en excés -éliminer l'un des produits au fur et a mesure de sa formation utilisation d’un catalyseur (acide sulfurique :H:SO;) et/ou le chauffage ne permet pas de rendre la réaction totale mais de l’accélérer ou d’augmenter sa vitesse afin d’atteindre plus rapidement état déquilibre. Le catalyseur et/ou le chauffage ne permet pas de rendre la réaction totale car il favorise de la méme maniére les deux réactions inverses : "hydrolyse et esterification. 3-5-La saponification Crest la réaction d’un ester sur une base forte conduisant a la formation d’un carboxylate de sodium ou de potassium qui est un savon Léquation-bilan de la réaction sécrit R-CO-O-R’ + OH + R-COO” + R'-OH Ester + base ion carboxylate + alcool 2Le SOLEIL La réaction de saponification est : totale lente -Iégérement exothermique Les corps gras ou triglycérides sont des triesters d’acide gras et du glycérol. L’action d’une base forte sur un triglycéride permet de fabriquer du savon industriellement. L’équation-bilan de la réaction s"éerit R-COO - CH CH-OH R.COO -CH + 3(Na’ + OH’) — 3(RCOO+Na*) + CH-OH R-COO -CHz — soude—_Carboxylate de sodium —CH2-OH triglyceride Glycérol Les étapes de la synthése du savon au laboratoire sont -Le chauffage a reflux (chauffage a ébullition d’un mélange réactionnel avec condensation des vapeurs émises a aide d’un réfrigérant ascendant) qui a un double rale : aceélérer la réaction puis condenser les vapeurs de composés volatiles et éviter leur perte. -Le relargage qui est une opération qui consiste a verser le mélange réactionnel dans un récipient contenant une solution saturée de chlorure de sodium dans le but de précipiter le savon formé. -La filtration qui peut étre simple ou sur Buchner. NB :Une eau dure est une eau riche en ions calcium et/ ou magnésium. Le savon de ménage mousse difficilement lorsqu’il est utilisé dans une eau dure. 4-La synthase et utilisation des alcools. Les aleools sont préparés au laboratoire par hydratation des aleénes et par fermentation des sucres fermentescibles en absence de dioxygéne selon les équations-bilans : CyHay + HO —> CyHay.20 CoHix0, + 2 CHs-CH2-OH +2 COp Les aleools sont utilisés comme solvants industriels et pharmaceutiques, ils sont également utilisés comme biocarburants. Les polyols sont utilisés comme antigel dans la fabrication des explosifs 5-Le degré alcoolique d’une boisson. Crest le volume d’aleool pur exprimé en millilitre contenu dans 100m! de la boisson considéré. Soit d° :le degré alcootique de la boisson, C :la concentration molaire de I’éthanol dans la boisson, M :la masse molaire de ’éthanol, d : la densité de ’éthanol et p. :la masse volumique de Peau i : orn: : et m=pV avec p=masse volumique de I’éhanol.v = volume de boisson=100ml et V = volume d’éthanol pur contenu dans 100 ml de boisson = Mor pedp. donc C= V8 sachant que v=100 ml vM ~ vM vM Ona: C= S22 don d°=V= 22 avec pe en g/l Cen mol/l et Men g/mol 00M dpe BLe SOLEIL EXERCICES DU CHAPITRE1 EXERCICE 1 1-Définir : groupe fonctionnel, alcoolémie, oxydation ménagee, liaison hydrogéne 2-Expliquer pourquoi les températures d’ébuilition des alcools sont plus élevées que celles des alcanes de masse molaire voisine 3- nommer les composés suivants 3-1- CHs-C(CoHs)2-CH2-CH(OH)-CHs 3-2- (CoHs)sCCH»CHOHCH; 3-3- CHsCH=CH-CHOH-C(CHs):H 4-Eerire la formule semi développée du composé chimique suivant 4-éthyl-2-méthylcyelohexan-1-ol 5-Comment varie la solubilité des aleools lorsque la chaine carbonée augmente ? 6-Comment varie la solubilité des polyols lorsque le nombre de groupe hydroxyle augmente ? 7- Dire ce que met en évidence action du sodium sur les aleools. 8-Au cours de I’expérience de la lampe sans flamme réalisée avec I’éthanol, qu’est-ce qui entretient l’incandescence du fil de cuivre ? 9-Q.CM 9-1-Choisir la propriété de l’éthanol qui le rend utile dans la fabrication des parfums a)il est volatile et a_ une odeur agréable b)c’est un bon solvant organique et il tue les bactéries ¢)¢’est un bon solvant organique, miscible 4 I’eau et volatile. 4d) Ha une température de fusion faible et n’est pas miscible a eau. 9-2-Le volume d’hydrogéne formé lorsqu’on fait réagir 1,15 g de sodium avec un exeds Ethanol, dans les conditions od le volume molaire vaut 24 dm’ est a)l2dm* )204dm’ 0,12 dm*_e)1,2dm* )0,6dm’— (M Na=23g/mol) 9-3-Lequel des composés suivants permet d’entretenir l’incandescence du fil de cuivre dans une expérience de la lampe sans flamme : a) méthylpropan-2-olbjacide éthanoique c)propanone e) propan-1-o 10-Une bouteille de vin rouge de 65ml_ contient 12 ml d’éthanol pur. Déterminer le degré alcoolique de ce vin. 11-Une solution alcoolique contient de |’éthanol 4 90°. Déterminer le volume de la solution aleoolique sachant qu’elle contient 25ml d’éthanol pur. 12-Deux alcools isoméres de position A et B comportent chacun quatre atomes de carbone. On se propose de les identifier en soumettant A une réaction d’oxydation ménagée par le permanganate de potassium en milieu acide. Dans ces conditions, l’aleool A conduit a un mélange de deux dérivés C et D, tandis que I’alcool B par déshydrogénation catalytique en absence d’air conduit 4 un produit unique E. C rosit le réactif de Schiff alors que E réagit avec la 2,4-D.N.P.H. pour donner un précipité jaune et sans action sur le réactif de Schiff 12-1-Donner la formule semi-développée, le nom et la classe de chacun des alcools A et B 12-2- Donner la formule semi-développée, le nom et la nature des composés C,D et E 12-3-Eerire I’équation-bilan de la réaction d’oxydation de B en E. 13-Une femme qui vit 4 Kribi et qui a l"habitude de laver ses habits a eau de l’océan atlantique dit a sa sceur que le savon vendu Kribi est toujours de mauvaise qualité contrairement au méme savon vendu au village qui est de bonne qualité, car dit-elle, Kribi le savon mousse difficilement et s’use vite contrairement au village 4 Mbankomo(dans le continent) oi il mousse bien et ne s’use pas vite. Expliquer cette dame la différence. EXERCICE 2: SYNTHESE DU SAVON. A)-Les savons peuvent étre obtenus par saponification des corps gras. 4Le SOLEIL 1-Définir : réaction de saponification, corps gras. 2-Donner les caractéristiques de la réaction de saponification 3-La myristine est le triester de l'acide myristique de formule Cis Ha7 COOH et du glycérol. Ecrire I’équation bilan de la formation de la myristine. B)-ETUDE DUN PROTOCOL EXPERIMENTAL : mode opératoire. Etape 1 : Dans un ballon équipé d’un agitateur magnétique et d’un réfrigérant ascendant, on introduit 10g de myristine, 100ml d’éthanol et 10ml d'une solution de soude de concentration 10mol/I. On chauffe pendant 20 minutes. Etape 2 : On laisse refroidir, puis on ajoute le contenu du ballon dans 250 ml dune solution saturée en NaCl Etape 3: On filtre la solution sur un filtre Buchner relié a une trompe a vide. On rince le solide avec un minimum d’eau froide. 1-Citer deux précautions a prendre pour manipuler la solution de soude. 2-Nommer la réaction qui a lieu dans le ballon 4 l’étape 1 et donner ses caractéristiques. 3-Ecrire I’ équation-bilan de cette réaction et nommer le savon obtenu. 4-Calculer la masse de savon obtenue si le rendement de la réaction est de 90%. 5-Donner le nom de I’étape 2 et son réle. 6-Donner le rdle de l’éthanol dans cette experience. 7-Faire le schéma annoté du dispositif expérimental de la filtration sur Buchner, 8-Expliquer pourquoi ce savon n’a pas été préparé dans une marmite en aluminium ou en fer. 9- Calculer l’indice de saponification de ce corps gras. Lindice de saponification est la masse d’hydroxyde de potassium, en milligrammes, nécessaire pour saponifier 1 g de corps gras. On donne les masses molaires en g/mol : myristine : 722, savon : 218 C) ETUDE DES PROPRIETES DU SAVON. 1-On préléve une petite quantité de ce savon qu’on introduit dans un tube a essai contenant de Peau distillée et on agite. Qu’observe-t-on ? 2-Sur une étiquette de ce savon vendu en commerce, on lit qu’il faut utiliser davantage de savon lorsque l’eau est dure. Cette question a pour but de justifier cette indication. 2-1-Définir : eau dure. 2-2-Pour effectuer une lessive, on utilise 25 L d'eau de dureté 20° hydrotimétrique frangais (dureté due uniquement aux ions Ca”) et 100g de savon, Indiquer le phénomene que I’on va observer lorsque l'on met le savon en solution dans cette eau. 2.3-Eerire ’équation-bilan de la réaction qui traduit le phénoméne observe. 2-4-Caleuler la masse de savon qui rester disponible pour effectuer la lessive prévue. NB : un degré hydrotimétrique frangais correspond a la présence de 0,1 mol d’ions Ca”* ou Mg dans 1m’ d'eau. EXERCICE 3: Le degré alcoolique d’un vin est le volume d’alcool mesuré une température de 20°C contenu dans 100 ml de vin Pour déterminer le degré alcoolique d’un vin, il faut d’abord isoler l’aleool des autres composés du vin(acides, matiéres minérales, sueres, esters,...) en réalisant une distillation Cette méthode de séparation ne permet pas d’obtenir de I’éthanol pur mais un mélange eau- &thanol dont les proportions sont constantes, I! est donc nécessaire d’ajouter de l’eau au vin pour étre sir de recueillir tout I’éthanol contenu dans celui-ci La solution aqueuse d’éthanol est ensuite ajustée 4 100 ml avee de l'eau distillée pour simplifier les calculs, Puis ’alcool est oxydé quantitativement en acide acétique (éthanoique) par un exces de dichromate de potassium. L’oxydant exeédentaire est ensuite dosé par une solution de sel Mohr. Ce dosage est appelé dosage indirect ou en retour. 15Le SOLEIL A-Extraction de léthanol. Pour ce dosage, on préléve 10 ml de vin auxquels on ajoute environ S0ml d’eau On distille ce mélange et on recueille un volume 42 ml de distillat (noté S1 ) dans un erlenmeyer bouché, On considére qu’il contient tout l’éthanol du vin B-Préparation de la solution a titrer. On complete S; 4 100 mL avec de l’eau distillée. On obtient ainsi une solution notée S2. S2 contient donc I’éthanol présent dans les 10 ml de vin prélevé, dilué 10 fois C-Réaction entre éthanol et le dichromate de potassium. Dans un erlenmeyer, on mélange V,=10 mL. de solution $3, V, =20 mL d’une solution de dichromate de potassium(2K* + Cr;03-) de concentration C,=1x 10 moV/L et environ 10 ml d’acide sulfurique concentré . On bouche l’erlenmeyer et on laisse réagir pendant environ 30 minutes. On obtient alors une solution verdatre appelée Ss, 1-Eerire |’équation de la réaction entre I’éthanol et I’ion dichromate en milieu acide, 2-Justifier la couleur de la solution $3. 3-Pourquoi doit-on boucher l’erlenmeyer ? Quelle autre méthode pouvait-on utiliser pour obtenir le méme résultat ? 4-Montrer que a relation entre la quantité no d°éthanol oxydé et la quantité n(Cr203- restant «ions dichromate restant aprés cette oxydation est : n(C120}”)resant =C1V1-= My D-Dosage de l’exeés du dichromate de potassium. On dose les ions dichromate en exeés avec une solution de sel de Mohr de concentration C;=5x 10" mol/L. Le volume de la solution de sel de Mohr nécessaire pour atteindre I’équivalence est V)=7,6 mL. Léquation de la réaction entre les ions Fe~ et les ions dichromate est Cr03-+ 14H30° + 6Fe™ 2Cr* + 21120 + 6Fe™* S-Montrer que : ny=ZCiVi- 4C3Vs et faire Vapplication numérique. 6-Déterminer la quantité de matiére d’éthanol contenue dans 100mL de vin 7-Déterminer le degré alcoolique de ce vin. Données : masse volumique de l’éthanol : 0,78g/mL.. Masse molaire de Péthanol : 46g/mol EXERCICE 4 1-Un alcool aliphatique contient en masse 21,6 % d’oxygéne 1-1-Déterminer la masse molaire de cet alcool. 1-2-Déterminer la formule brute de cet alcool. 2-1-Déterminer la formule semi-développée, le nom et la classe de tous les alcools correspondant 4 cette formule brute. 2-2-L"isomére By de cet alcool est unique produit d’hydratation de l’aleéne A) Sa déshydrogénation catalytique conduit 4 un composé C; qui donne un précipité jaune avec la 2,4-D.N.P.H. et qui ne rosit pas le réactif de Schiff. 2-2-1-1-Identifier ’alcool By, puis écrire sa formule semi-développée et le nom de I’aleéne A, 2-2-1-2-Donner sa formule semi-développée et le nom du composé C). 2-2-2-Des quatre alcools, lequel ne subit pas d’oxydation ménagée ? 2.2-1-L'isomiére By de eet aleoo! conduit par oxydation ménagée en présence air et du cuivre incandescent & un composé C3 qui rougit le papier p!" humide 2-2-1-1-Identifier 'aleoo! Ba chaine earbonée ramifige 2-2-1-2-Donner la formule semi-développée, le nom et la nature du composé C; 2-2-1-3-Ecrire |’ équation-bilan de la réaction d’oxydation de l’alcool B; en C:, 3-Ecrire I’équation-bilan de la réaction d’oxydation de I’éthanol par une solution aqueuse acidifiée de dichromate de potassium, puis donner le nom et la nature du produit de la réaction lorsque 3-1-L’oxydant est en défaut. 3.2-L’oxydant est en exeés, 16Le SOLEIL EXERCICE 5 : LES ALCOOLS, 1-La combustion complete d’un hydrocarbure gazeux de densité par rapport Vair 1,93 consomme 120 ml de dioxygéne et produit 80ml de dioxyde de carbone 1-1-Ecrire l’équation-bilan de la réaction de combustion de cet hydrocarbure. 1-2-Déterminer la formule brute de cet hydrocarbure et en déduire sa nature. 2-On considére un alcéne de formule brute CsHs. 2-1-L*hydratation de lisomére A; de cet alcéne conduit 4 deux composés By et Bz, dont By est nettement prépondérant. By en présence du cuivre incandescent et de Pair est oxydé en un composé D qui rougit le papier p" humide alors que B; ne subit pas d’oxydation ménagée. 2-1-1-Donner la formule semi développée et le nom de ’aleéne Ay 2-1-2-Tustifier pourquoi le composé Bz est nettement prépondérant 2-1-3-Déterminer le nom, la formule semi développée et la nature de chacun des composés suivants ‘By, Bz et D. 2-1-4-Eerire I’ équation-bilan de la réaction d’oxydation du composé By en composé D. 2.2-L"isomére de chaine Ap de ’aleéne précédent hydraté, conduit a deux composés Bs et By. Bs est majoritaire. L’oxydation de B, en présence du cuivre incandescent et de air en défaut conduit un composé C1 qui rosit le réactif de Schiff. L’oxydation de Bs en présence du cuivre incandescent et en absence d’air conduit 4 un composé C2 qui donne un précipité jaune avec la 2,4-D.N.P.H. mais reste sans action sur le réactif de Schiff. 2-2-1-Donner la formule semi développée et le nom de lalcéne An. 2-2-Déterminer le nom, la formule semi développée et la nature de chacun des composés By, By, C, et Cy 2-2-3-Berire les équations-bilans de passage de Bs C2 et de passage de By a C, EXERCICE 6: TYPE EXPERIMENTAL Par distillation de 10 ml de solution de vin et 200ml de solution aqueuse diluée de soude, on a recueilli 100cm’ dun distillat qui contient tout I’éthanol de l’échantillon de vin étudié. Dans un erlenmeyer, on mélange 20 cm3 d’une solution 4 0,2 mol/l de dichromate de potassium, 10cm’ d’acide sulfurique concentré et 10 cm’ du distillat précédent, Aprés une demi-heure, la réaction d’oxydation totale de ’éthanol en acide éthanoique par les ions dichromate, qui sont ici en exeés, est terminée. Le mélange est alors dilué dans 100 cm’ d’eau distillée et les ions dichromate restant sont dosés, a l'aide dune solution A 1 mol/l de sulfate de fer (II), en présence d’un indicateur coloré de fin de réaction. Le virage est observé pour 15,8 cm’ de solution de fer (II). Sachant que les deux réactions mettent en jeu les couples CHsCOOH/CH3CH2OH , Crs037/Cr** et Fe™/ Fe™* 1-Eerire les équations-bilans des réactions qui ont lieu. 2-Déterminer la quantité nz d’ions dichromate dosés par les ions Fe™* 3-Calculer la quantité n, d’ions dichromate introduits initialement. 4-Déterminer la quantité n d”éthanol présente dans I’échantillon de distillat utilisé 5-Caleuler la concentration d’éthanol dans le vin étudié. 6-Calculer le degré alcoolique du vin N.B. Le degré alcoolique d’une boisson alcoolisée est le volume d’éthanol pur présent dans 100 cm? de la boisson considérée. Masse volumique de l’éthanol : 790 Kg/m’ , masse molaire éthanol :46g/mol CORRECTION DES EXERCICES EXERCICE 1: v7Le SOLEIL 1-Définition: Groupe fonetionnel : groupe d’atomes conférant une propriété particuligre & une molécule. Aleoolémie : c’est la masse en gramme d’alcool contenue dans un litre de sang. Oxydation ménagée : C’est l'oxydation qui se fait avec conservation de la chaine carbonée. Liaison hydrogéne : Interaction de type dipole-dipole existant entre atomes d’hydrogene et atomes d’oxygéne de deux molécules différentes 2-Les températures d’ébullition des alcools sont plus élevées que celle des alcanes de masse molaire voisine a cause de la présence des liaisons hydrogénes qui existent entre molécules dalcools et qui sont inexistantes entre molécules d’alcanes. 3-Nomenclature :3-1) 4-éthyl-4-méthylhexan-2-ol 3-2) 44-disthylhexan-2-ol 3-3) 2-méthylhex-4-én3-01 hs 4 Cols ‘on 5-La solubilité devalcools diminue lorsque la chaine carbonée de l’alcool augmente 6-La solubilité des polyols augmente avec le nombre de groupe hydroxyle. 7- L’action du sodium sur les alcools met en évidence la mobilité de l'atome d’hydrogéne du groupe hydroxyle. 8- Au cours de ’expérience de la lampe sans flamme réalisée avec l’éthanol, ’incandescence du fil de cuivre est entretenue par l’énergie dégagée au cours de la réaction. 9-1- ¢) c’est un bon solvant organique, miscible & l’eau et volatile. 9-2-L.’équation bilan de la réaction est (CHs-CH)-OH + Na CHs-CHy-O" + Na’ + 1/2H n ny=2n, done = a V3= 9-3-e) propan-1-ol car oxydable puisqu’il est un alcool primaire 10- Déterminons le degré alcoolique de ce vin Dans 65 mle vin ily a8 ml¢’éthanol | 4. { Dans 100 ml de ce vin, il ya d° 11- Déterminons le volume de la solution aleoolique feans 100m| de solution alcoolique il ya90 ml d’éthanol Fata Dans un volume V de ce vin, il y a 25 ml d’éthanol 12-1-L’alcool A est un alcool primaire car conduit a un aldéhyde (composé C qui rosit le réactif de Schiff).L’alcool B est un alcool secondaire puisqu’il conduit par oxydation au composé E qui est une cétone(n’a pas d’action sur le réactif de schiff mais donne un précipité jaune avec la 2,4-D.N.P.H)). B est le butan-2-ol done A qui est son isomere de position est le butan-1-ol Formule, nom et classe de -Alcool A : CH3-CH2-CH2-CH2-OH, butan-I-ol, alcool primaire -Aleool B : CH;- CHs-CH(OH)-CH,, butan-2-ol, alcool secondaire 12-2- la formule semi-développée, le nom et la nature du ~ composé C : CHj-CH2-CH:-CHO, butanal, aldehyde ~ composé D : CHs-CHs-CH-COOH, Acide butanoique, acide carboxylique. ~ composé E : CH3-CH-CO-CHb , butanone , eétone 12-3- L’équation-bilan de la réaction d’oxydation de B en E, (CH3-CH;-CH(OH)-CH; > CHy-CH)-CO-CH + H 13-La diffrence se trouve au niveau de la qualité de l'eau( le comportement du savon dépend de la qualité de I’eau) et non de la qualité du savon. L’eau du village est douce contrairement "eau de l’océan qui est dure et la conséquence de sa dureté explique le fait que le savon mousse difficilement et nécessite une grande quamtité ( s’use done plus vite) 18,Le SOLEIL EXERCICE 2 A) 1-Définitions : Réaction de saponification : action d’une base forte sur un ester conduisant & la formation d’un carboxylate de sodium ou de potassium Corps gras : Triester d’acide gras et du glycérol 2-Les caractéristiques de la réaction de saponification sont : -totale, lente et Iégérement exothermique. 3- L’équation bilan de la formation de la myristine (CH)-OH Ci3Hz7-COO- CH2 3CiHarCOOH + COM = Crtta-COO CH + 310 CH,OH CisH27-COO -CHz B)1-Deux précautions a prendre pour manipuler la solution de soude : Porter des gants et les lunettes de protection pour éviter tout contact entre la solution de soude avec la peau ou les yeux. 2-La réaction qui a lieu a l’étape | est la saponification 3-Equation-bilan de la réaction et nom du savon obtenu : CisHey-COO- CH CH;-OH C)sHay-COO “CH +3(Na* + OH')-+ 3(CisH2r-COO™ + Na’) *CH-OH CisHax-COO-CH2 ——soude—— Myristate de sodium =~ CH,0H myristine Glycérol ny ny Le nom du savon est : myristate de sodium. 3- Caleul de la masse du savon obtenu ‘Recherche du réactif limitant ny= 2 12 139107 mol et MA = SY = 4091-3 33.197 mol ma 722 za 8 Puisque m)<“* done 1a myristine est le réactf limitant am 2 om ma _ 3xopxi0x2i8 m3 on wa? a Ta doll m;= 8,15 g. S-Le nom de létape 5 est le relargage savon dont le but est de précipiter le savon formé. 6-L’éthanol favorise la PaPierfiltre Miscibilité entre la solution Entonnoir Biichner aqueuse d’hydroxyde Higle A.vide de sodium Vers la trompe et la myristine deau 7T- Le schéma annoté du dispositif expérimental de a filtration sur Biichner. 8-Le savon n’a pas été préparé dans une marmite en fer ou en aluminium car la soude devait attaquer ces métaux par oxydation. 9-Caleul de l’indice de saponification de la myristine (m=1g=1000mg) KOH mm MII a py BXS61%1000 2 OM an ” 722 m’=233,1mg. L’indice de saponification de la myristine est 233,1 C)1-On observe la formation de I’écume ou alors le savon mousse. 2-1-Une eau dure est une eau riche en ions calcium et/ou magnésium, 2-Lé phénoméne observé est la précipitation du savon 2-3- P’équation-bilan de la réaction est Amyrstne 19Le SOLEIL 2Ci3H2-COO™ + Ca** + Ca(CisH2COO)> 2-4-Caleul de la quantité de matiére ions caleium contenue dans 25 1 d’eau 20° hydrotimetrique frangais correspond 4 2 mol d’ions Ca** dans | m’(1000L) d’eau, done dans 251 il y a === 0,05 mol dions calcium. ion de la masse de savon ms indisponible ou perdue ou précipitée Ca RE = nae» ms=2Ms. nCa** Soient mi=100g, la masse initiale de savon , mf: la masse de savon disponible : mf= mi-ms. 100 - 2*218*0,05 mf=78,2¢ 1- L’équation de la réaction entre |’éthanol et "ion dichromate en milieu acide (CHs-CH:-OH + 5H:0 — CH-COOH+ 4H;0°+4e)3 (CO; + 14H,0° + 66 2Cr” + 21H,0)2 . 3 CHy-CHa-OH +2Cr07* +16H,0°—3 CHy-COOH + 4Cr* +27 H:0 2- La couleur de la solution S3 est due a la présence des ions Cr” hydratés 3-On bouche l’erlenmeyer pour éviter les pertes de I’éthanol qui est volatile. -Pour éviter la perte ’éthanol, on pouvait refroidir le distillat en plongeant l’erlenmeyer dans un cristallisoir rempli de glace 4- Montrons que : n(Cr20”)resan=CiVi-2 ny Soit n, Ta quantité de matiére d’ions Cr:03~ contenue dans la solution de dichromate de potassium et nla quantité de matiére d’ions Cr203~ ayant réagi avec l’éthanol, n= m(Crs0F" esa +, oF selon la steechiométrie de la réaction, “2 = Seon Re et n=CV, ons n¢ ~ a (C1207 resant = CV 5-Soient nla quantité ions Fe contenue dans la solution de sulfate de fer I, lesions C2037 restant sont jaunt réduits les ions fer II , donc YF Yeetane +P > n(Cr20F sane = M1 - LP “me a COP want =22 of m= CVae+ CV - = n= 30. Lowy AN: ny = 32010910" - 4xS10"7,610" ny = 2,05%10° mol, 6-La quantité d’éthanol contenue dans 10 mL de S, est ny, done celle contenue dans 100 mL de S,est 10 ng. 8, contient tout l’éthanol qu’il y a dans 10 mL de vin, done 100 mL de vin contient n= 100np soit n=100%2,05%10"= 0,205 mol. 7- Déterminons le degré alcoolique de ce vin ago = 020546 _ Bone St Ved SE AN: VodtSSOS = 12,09 mL Soit d= 12° EXERCICE 4: I-1- Déterminons la masse molaire de cet alcool de formule brute : C,H Or = HOA ype MOREE A: aE Me 74,07e/mol 1-2-Déterminons la formule brute de cet alcool Me 74,04e 14n+18=74,07 soit n=4 d’oit CsHioO n= 20Le SOLEIL 2-1-Donnons {a formule semi-développée, le nom et la classe de tous les alcools correspondant a la formule brute C,Ho0 ~ CHy-CHo-CH-CH-OH, butan-1-ol, alcool primaire ~ CHs- CH-CH(OH)-CHs, butan-2-ol, alcool secondaire ~ (CHs):COH-CHs _ méthylpropan-2-ol, alcool tertiaire - (CHs):CH-CH;-OH,méthylpropan-1-ol, aleoo! primaire 2-2-1-1- Identifions l’aleool By , puis écrivons la formule et le nom de ’alcéne Ay. Le composé C; est une cétone done l’alcool B1 est alcool secondaire et ensuite étant produit unique, alors Paleéne AI est symétrique BI: butan-2-ol Ay: CHs-CH=CH-CHs: but-2-éne 2-2-1-2-Donnons la formule semi-développée, le nom et la nature du composé C) : CH- CH;-CO-CHy , Butanone , cétone. 2-2-1-3-Eerivons I’équation-bilan de la réaction de déshydrogénation catalytique de Bi CHs- CHz-CH(OH)-CHy—> CH3- CHp-CO-CH3 + Hy 2-2-2-L aleool qui ne subit pas d’oxydation ménagée est le méthylpropan-2-ol 2 Identifions l'aleool Bs. Bs est le_méthylpropan-I-ol (c’est un alcool primaire ear conduit par oxydation ménagée a un acide carboxylique C2 qui rougit le papier p" humide) 2-2-1-2-Donnons la formule semi-développée, le nom, et la nature du composé C- (CH),CH,-COOH , acide méthylpropanoique , acide carboxylique 2-2-1-3-Berivons ’équation-bilan de la réaction d’oxydation de "alcool Bs en C2 (CH3):CH2-CHz-OH +0 —> (CHs):CH:-COOH +1 3-. Eerivons I’équation-bilan de la réaction, puis donnons le nom et la nature du produit de la réaction lorsque 3-1- l’oxydation est en défaut (CHy-CH-OH + 2130 > CHy-CHO+ 210" + 2€3 (C1,07°+ 1410" + 60° 52Cr +2110) —__ 3 CHs-CHy-OH + Cr.02-+8H\0" 3 CH;-CHO + 2Cr** +15 HO Le produit de la réaction est l’éthanal , nature : aldehyde 3-2-1’oxydant est en exes (CHy-CHy-OH + SH,0 — CH;-COOH+ 41,07 + 4e)3 3 CHs-CH>-OH + 2Cr 03-+16H,0°3 CHs-COOH + 4Cr* +27 H20 Le produit de la réaction est ’acide éthanoique, nature : acide carboxylique EXERCICE 5 : LES ALCOOLS. 1-1-L’équation-bilan de la réaction de combustion de cet hydrocarbure. CxHy +x+2)02 + xCO» + 1-2- 7 vi v2 120 90 3 Vaxty55.97 et GH Sum aed ox ‘12x + 5,97. = 55, = (rte ele + Y= 55.97 x = A von Cults nature: alcéne 2x +0,5y = 3x y=2x y=8 - La formule semi développée et le nom de Valeéne Ay CH:=C(CHs)2 , méthylpropéne 2-1-2- le composé B2 est nettement prépondérant (majoritaire) car obéit a la régle de Markonikov 2-1-3- La formule semi développée le nom, et la nature de chacun des composés suivants Composé B) : (CH3)xCH-CH-OH,méthylpropan-I-ol, alcool primaire -Composé B2 : (CHs),COH-CHs meéthylpropan-2-ol, alcool tertiaire 21Le SOLEIL Composé D: (CH;):CH-COOH, acide méthylpropanoique, acide carboxylique 2-1-4- L’équation-bilan de la réaction d’oxydation du composé By en composé D (CH):CH-CH2-OH +02 + (CHs):CH-COOH + H20 2-2-1- la formule semi développée et le nom de V’'alcéne Ap CH=CH-CH;-CHs : but-I-éne 2.2.2 La formule semi développée, le nom et la nature de chacun des composés ; -B3: CHs- CH2-CH(OH)-CHs, butan-2-0l, alcool secondaire + Bs: CHs-CH2-CH,-CH2-OH, butan-1-ol, alcool primaire Cy: CHy-CHy-CH-CHO, butanal , aldehyde -C2: CHs- CHo-CO-CH; , Butanone , eétone les équations-bilans de passage de ~ By Cy: CHy- CHy-CH(OH)-CH3 > CHy- CH;-CO-CH; + Hp -By Cy. CHy-CHp-CHy-CHz-OH + 02 — CHs-CH:-CHp-CHO + H:0 EXERCICE 6 : TYPE EXPERIMENTAL 1-Les équations-bilans des réactions (CHs-CHy-OH + SH:0 > CHs-COOH+ 4H,0°+ 4e)3 (Cm03" + 14H,07 + 6e° 2Cr'" + 21H 3 CH3-CHy-OH + 2Cr03-+16H;0° 3 CH3-COOH + 4Cr°” +27 Hz0 a 2 (Cr03-+ 14H30° + 6e 42Cr°* + 21H20 > Fe +696 Cr03-+ 1430" + 6Fe™ 2Cr™ + 2170+ 6Fe™* n ny 2- La quantité n2 d’ions dichromate dosés par les ions Fe”* 2 cava = PASEO 9 6349 mol thi tebe AN: ny 3- La quantité n, d’ions dichromate introduits initialement Yo AN : n= 022010" = 4x10° mol 4- La quantité n d’éthanol présente dans |’échantillon de distillat utilisé. nm =) Opn =n, mper ne MAOH) n= Orn, =ng- my m8) AN: n= 2,05%10" mol. 5-La concentration d’éthanol dans le vin étudié. C=82 car on a dosé 10 ml de distillat, son volume total était de 100ml contenant tout 10x2,05%10~S Péthanol de 10 ml de vin, voila pourquoi n est multiplié par 10. A.N : C= 7225228 C=2,05 moV/L. 6-Calculons le degré alcoolique du vin. C=2 orn== et m=pV avec p=masse volumique de I’éthanol. v = volume de vin=100ml et V = volume d‘éthanol pur contenu dans 100 ml de vin ja OY rin: Ge UE ea = CoH ou done C= 5 sachant que v=100 ml — V0 oy gouve 200eM Ona:C= Toy oi 100%2,05%46 790 avec pen g/l en mol/l et M en g/mol AN : d°=V: V=11,94ml_Soit d°~12°. 22Le SOLEIL CHAPITRE 2: LES ALDEHYDES ET LES CETONES 1-Structure géométrique du groupe carbonyle Le groupe carbonyle a une structure géométrique plane ; Les aldéhydes et cétones sont des composés carbonylés car Possédent le groupe carbonyle dont I'atome de carbone du groupe fonetionnel est trigonal -c- 2-Définition, formule générale et nomenclature. 2-1- Définition et formule générale. Un aldéhyde est un composé carbonylé dont l'atome de carbone du groupe fonctionnel est lié Aun atome d’hydrogéne. La formule générale des aldéhydes est: 11 oi Rest un groupe alkyle ou un atome d’hydrogéne Ry Une cétone est un composé carbonylé dont l’atome de carbone du groupe fonetionnel est lié 4 deux atomes de carbones tétragonaux. La formule générale des cétones est 8 oi: R et R’ sont des groupements alkyles. R- CR’ La formule générale des composés carbonylés a chaine carbonée saturée est : CaH2y0 2-2. Nomenclature. Le nom d’un aldéhyde s’obtient en remplacant le « e » final du nom de aleane dont il dérive par «al » alors que celui de la cétone s’obtient par le remplacement du «e » final de laleane par le suffixe «one ». On numérote la chaine carbonée dans le cas des aldéhydes en ‘commengant par le carbone fonctionnel alors que dans le cas des cétones il doit avoir le plus petit indice possible. Exemples : CH;-C(C2Hs)-CO-CHs _ 3-méthylpentan-2-one CH3-CHy-CHO Propanal—CeHs-CHO : benzaldéhyde 3-Propriétés physiques Les aldghydes et les eétones sont moins volatiles que les aleanes dont ils dérivent. Les aldéhydes et les cétones & chaine carbonée pas trés longue sont polaires done solubles dans Peau 4- Propri 4-1-Propriétés communes aux aldéhydes et cétones. Les aldéhydes et eétones en présence de la 2,4-D.N.P.H. donnent un précipité jaune mettant en évidence la présence du groupe carbonyle suivant les équations-bilans ° O2N- -NH-NH? yp! > O2N~ om N= CH-R +30 ° es O2N- CRR’ + 120 24-D.NPH. 2,4-dinitrophénylhydrazone(précipité jaune) 4-2-Propriétés spécifiques aux aldéhydes 4-2-1--Les test au réactif de Sel Les eétones sont sans action sur le réactif de Schiff alors que les aldéhydes le rosissent. Ce test permettant de distinguer les aldéhydes des cétones n'est pas toujours fiable contrairement aux tests basés sur les propriétés réductrices qui le sont. NB: Le test au réactif de Schiff doit se faire dans un tube a essai plongé dans un cristallisoir rempli de glace afin de décolorer le réactif de Schiff qui est rose a température ambiante. 4-2-2-Propriétés réductrices des aldéhydes. La propriété réductrice est la propriété chimique qui permet de distinguer les aldéhydes des cétones, Les aldehydes sont oxydés par des oxydants forts tels que dichromate de Potassium et le permanganate de potassium en milieu acide en acide carboxylique. Ils sont également oxydés par des oxydants doux tels que le nitrate d’argent ammoniacal (réactif de 23Le SOLEIL Tollens) ou la liqueur de Fehling soit en acide carboxylique en milieu acide soit en ion carboxylate en milieu basique. 4-2-2-1-Réduction du réactif de Tollens. Lorsque le test est positif, on obtient un dépét d’argent appelé miroir d’argent. Préparation du réactif de Tollens : A une solution de nitrate d'argent, on ajoute une solution dammoniac, il se forme un précipité brun d’oxyde d'argent qui se dissout dans un exces ’ammoniae par suite de formation de I’ion diamine argent | ‘Test au nitrate d’argent ammoniacal : Dans un tube a essai parfaitement propre, introduisons quelques cm’ de réactif Tollens, puis environs 1 cm’ d’un aldéhyde(RCHO). Agitons et plagons le tube dans un bain-marie a 50°C environ ; le mélange noircit progressivement, et un dépat brillant se forme sur les parois du tube a essais : c’est de Pargent métallique. L’équation-bilan de la réaction est RCHO +3 OH — R-COO™ + 2H,0+ 2€° (Ag(NH,)3 + & > Ag + 2NH, )2 RCHO +3 OH’ + 2Ag(NH,)3—> R-COO” +2H,0+ 2Ag + 4NH; Cette réaction était utilisée pour argenter la face d’un miroir. 4-2-2-2-Réduetion de la liqueur de Fehling. Lorsque le test est positif, on obtient un précipité rouge brique Préparation de la liqueur de Fehling. Dans quelques cm’ de solution de sulfate de cuivre(II), versons progressivement une solution basique contenant les ions tartrate, il se forme tout dabord un précipité bleu clair @hydroxyde de cuivre({M) qui se dissout dans un excés de solution de tartrate, en donnant une solution limpide dont la couleur bleu roi est due a l’ion complexe Cu*tar. Cette solution est appelée liqueur de Fehling. ‘Test A la liqueur de Fehling. A quelques cm’ de la liqueur de Fehling, ajoutons environ 1 cm’ dun aldéhyde, par exemple léthanal. Chauffons doucement a la flamme ; le mélange passe par une teinte verdatre, puis un précipité rouge brique se forme : ¢’est l’oxyde de cuivre() N.B: Si laldéhyde utilisé est le méthanal, il peut éventuellement se former un dépat de cuivre métallique brillant sur les parois du tube a essais : la réduction du cuivre(Il) est alors poussée jusqu’au cuivre(0). Léquation-bilan de la réaction est: RCHO +3 OH — R-COO™ + 2H:0+ 2e" 2Cu°" + 201+ 2¢° — CuO + RCHO + SOH + 2Cu (00° + CurO0 + 3H20 Cette réaction était utilisée pour doser le glucose dans les urines, NB : Le glucose de formule HO-CH>-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO est un sucre réducteur car posséde la fonction aldehyde qui est réductrice alors que le fructose de formule HO-CHz-CH2-CH2-CH:-CO-CH,-OH.n’est pas un suere rédueteur car posséde plutot la fonction cétone EXERCICE 1: 1-Q.CM. 1-Le groupe carbonyle a une structure géométrique a)Tétraédrique b)Plane c)Pyramidale 2- En présence d’un aldéhyde, la liqueur de Fehling donne a) une coloration rose ; b) un précipité jaune ; ) un précipité rouge brique 3- L’aldéhyde et le réactif de Tollens donnent : a)une coloration rose ; b) un précipité jaune ; c) un miroir d’argent 24Le SOLEIL 4-En présence d’un aldéhyde ou d’une cétone, 1a 2,4-D.N.P.H donne a)Une coloration jaune b)Une coloration rose c)Un précipité jaune 5-Donner le test d’identification des composés carbonylés 6-Donner la propriété spécifique des aldéhydes qui permet de les différencier des cétones. 7-Dans un tube 4 essai, I’éléve introduit 2em’ de réaetif de Tollens et 2 em’ de formaldehyde. 7-1-Qu’observe-on quelques secondes aprés chauffage? 7-2-Eerire l’équation-bilan de la réaction qui a cu lieu dans le tube a essai 8-Dans un erlenmeyer, un éléve introduit un excés de liqueur de Fehling et de l’éthanal. 8-1-Qu’observe-on quelques secondes aprés chauffage du tube & essai? 8-2-Ferire l’équation de la réaction qui a eu lieu dans le tube a essai 8-3: recueille le précipité formé qui, séché, a une masse de 10 mg, 8-3-1-Nommer ce précipité 8-3-2-Caleuler la masse de I’éthanal utilisé, Données : Mc=12 g/mol, Mu=Ig/mol, Mo=16g/mol_ Mcy=63,5 g/mol 9-Nommer les composés suivants : 9-1. (CsHs)sCCOCH3 9-2- (CH;);CHCHO 10. Ecrire la formule semi-développée de chacun des composés suivants 10-1, 3-méthylbutan-2-one 10-2, 2,4-diméthylpentanal EXERCICE 2: 1-10g d’un aldéhyde contient en masse 7,925g de carbone et 0,566g d’hydrogéne, Déterminer 1-1-Sa masse molaire 1-2- Sa formule semi développée et son nom. Données : Mc=12 g/mol, My=1g/mol, Mo=16g/mol 2-On veut argenter une face d’un miroir circulaire de rayon | m, sur une épaisseur d’un centimetre par réduction du nitrate d’argent ammoniacal (réactif de Tollens) avec le glucose de formule : CH;OH-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO, 2-1-.Déerire le mode opératoire de la préparation du réactif de Tollens, 2-2. Eerire I’équation-bilan de la réduction du réactif de Tollens par le glucose. 2-3- Calculer la masse de glucose nécessaire pour argenter cette face du miroir Données : masse molaire du glucose : 180 g/mol ; masse volumique de l'argent : 8900Kg/m? .Masse molaire de l'argent : 107,9 g/mol EXERCICE 3: Afin de récupérer l’argent contenu dans de vieilles pellicules photographiques, on peut procéder comme suit. -Les pellicules sont briilées, - puis leurs cendres, qui contiennent de oxyde d’argent Ag.O et un peu de bromure d’argent AgBr , sont traitées par une solution concentrée d’ammoniac. -Le mélange est filtré, et le filtrat limpide ainsi obtenu est traité a chaud par une solution aqueuse de glucose. On rappelle que le glucose CoH1:0¢ ne comporte qu'un seul groupe caractéristique aldéhyde. 1-Qu’observe-t-on lors de la derniére étape ? 2-Quelle est l’opération finale qui permettra de récupérer l’argent solide seul ? 3-Quels sont les divers types de réaction mis en jeu dans cette suite d’opération ? 4-Equilibrer I’équation de la réaction mettant en jeu le glucose et l’ion diamine argent(1).. 5-Quelle masse minimale de glucose faut-il utiliser pour récupérer 100g d’argent ? 25Le SOLEIL EXERCICE 4 Une eétone A de formule brute C,H,O contient en masse 14% d’atome d’oxygéne. La combustion compléte d’une mole de ce composé nécessite 10 moles de dioxygene et produit du dioxyde de carbone et de l'eau en quantités égales, 1-Eerire ’équation-bilan de cette combustion, 2-En déduire la formule brute de ce composé. Données : Mc=12 g/mol, My=1g/mol, Mo=l6g/mol EXERCICE 5 La combustion complite de 0,77 d’une substance organique formée de carbone, d’hydrogéne et d’oxygene, donne 0,63g d’eau et 1,54g de dioxyde de carbone. 1-Quelle est la composition centésimale de cette substance ? 2- Quelle est sa formule brute, sachant que sa densité de vapeur par rapport a l’air est voisine de 1,5? 3-Déterminer la formule développée de cette substance sachant qu’elle donne un précipité jaune avec la 2,4-D.N.P.H et qu’elle réduit la liqueur de Febling, CORRECTION DES EXERCICES: EXRCICE 1 1-0.C.M. 1-a) plane _2-c) un précipité rouge brique 3- ¢) un. miroir d’argent 4- c)Un précipité jaune 5- Le test d’identification des composés carbonylés est le test ala 2,4 dinitrophénylhydrazine 6- La propriété spécifique des aldéhydes qui permet de les différencier des eétones est la propriété réductrice. 7-1- On observe quelques secondes aprés chauffage, un dépét brillant d'argent sur les parois, du tube a essais. 7-2- HCHO +3 OH + HCOO" +2H,0+2¢ Ag(NH,)3+ & — Ag + 2NHy )2 HCHO +3 OH + 2Ag(NH3)3 > HCOO" +2H,0+ 2Ag + 4NH3 8-1-On observe la formation dun précipité rouge brique qui se dépose au fond du tube 8-2. CH\CHO +3 OH’ CH;COO™ + 2H:0+ 2e" 2Cu** + 20H + 2c" —> CuO + 120. CHCHO + SOW +2Cu" > CHsCOO” + Cuz0 + 3H,0 nm ny 8-3-1-Ce précipité est l’oxyde cuivre(). 8-3-2- Calcule de la masse de l’éthanal utilisé me ma mM ooixas mam To = ay ME AN: m= 9-1- 3,3-diéthylpentan-2-one 9-2- _2-méthylpentanal 10-1- (CHs),CH-CO-CH3 10-2 (CH3):C-CHo-CH(CHs}-CHO EXERCICE 2: 1-Sachant la masse de ’aldéhyde est m=10g, mC=7,925g et mH=0,566g , mO= m-( mC + mH) ,Déterminons 1-1-Sa masse molaire : Sa formule brute est : C,H,O et sa masse molaire est M. %O= {m-(mC+m)}.100 _ 0.100 Mo.100_ | Mom Neen OMe tec 7925-10566) * M=106g/mol 1-3- Sa formule semi développée et son nom, m4=3,08%10" g 26Le SOLEIL Déterminons x et y de la formule C.HyO BCL EMC1O0 —_mC100 | MEM Fw ronsxt0 m= Me SiO x = ROR AN: x= SS ;MHL100 _ mi.100 HLM os66x106 ges ZMH100 yom a yo, man 1oxt ™ 7m D’oii la formule brute : C7Hg0 et la formule semi-développée : CcHs-CHO Le nom de cet aldéhyde est : benzaldehyde. 2-1- Le mode opératoire de la préparation du réactif de Tollens, A une solution de nitrate d°argent, on ajoute une solution d’ammoniae, il se forme un précipité brun d’oxyde d’argent(1) qui se dissout dans un excés d’ammoniae par suite de formation de lion diamine argent( 1). 2-2- Ecrivons I’équation-bilan de la réduction du réactif de Tollens par le glucose. (CH,OH-(CHOH)-CHO + 3 OH + CH.OH(CHOH)-COO™ 2H,0+2¢ (Ag (NH,)3+ @ > Ag + 2NHs )2 (CH,OH{CHOH)-CHO + 3 OH + 2Ag (NH;)} — CH,OH-{CHOH),-COO + 2H,0* 2Ag + 4NH; ny my 2-3- Calculons la masse de glucose nécessaire pour argenter cette face du miroir : nj = mi _mz Mi ama Or m;=p.V et V=nr?e pxr2eMt 72M2 m, = 233,22 Kg Done: m=p.mr’.e my AN «my, = 200888) xuxA0-# 489 2x07. EXERCICE 3: I-Lors de la demiére étape, on observe un dépot d’argent métallique 2- L’opération finale qui permettra de récupérer l’argent solide seul consistera a gratter les parois du récipient mais aussi, éventuellement, de filtrer la solution pour récupérer le métal argent en suspension. 3- Les divers types de réaction mis en jeu dans cette suite d’opération sont : la combustion ou oxydation totale, la formation de ’ion complexe Ag(NHq)3 et l’oxydoréduction. 4- L’équation de la réaction mettant en jeu le glucose et ’ion diamine argent(I). CoHiOgt 3 OH CoH07 + 2H,0+ 2° CAg(NH,)3 + & > Ag + 2NH; )2 Gii0,* 3 OW + 2Ag(NH,)3—> CoH 07 +21 2Ag + 4NHy 5- La masse minimale de glucose qu’il faut utiliser pour récupérer 100g d’argent : nj = o ma _ ma mami 100x180 Mi 2ma? ™ "aye AN: m= ory BSE EXERCICE 4: 1-L’équation-bilan de cette combustion est CxHyO, + (x +2. 2 02 > xCO; + 2H,0 ny np ns ny 27Le SOLEIL 2- Déterminons les valeurs de x,y et z pour en déduire la formule brute de ce composé. _ ne _ 10 n= 2-2 ere a _ __-zato.100 _ _t6002 %0 = XxMC+y.MH+z.MO_ 14= lax+y+167, eae — ae carn3 =n4 x @+2- E=10)x4 | 4x+y—22=40 168x + 14y — 13762 = 0 16002 = 168K + 14y + 2242) y= 2x y=2x 4xt2x—22=40 (6x 22=40)+2 ((8x—z = 20) x (-1376) fro 28x — 13762 = o-f 196x — 13762 = of 196x -13762=0 y= 2x y=2x y = 2x —4128x + 13762 = 27520 (-3932x = -27520 ( x { 196x — 13762 | z=3x-20 « y=2x 2x y= 2x dott la formule brute C;H\40 EXERCICE 5 1- La composition centésimale de cette substance oc = BXMMCORXAOD gc. _ 345453100 %C = — AN : %C = SIS" — 54,72 a s e100 HL = MORO AN: MH = 2M = 9,09 %O = 100-(%C + %H) A.N: %O = 100-(54,72+9,09)=36,19 2- Déterminons sa formule brute : CHO, c'est-d-dire les valeurs de x, y et z. Sa masse molaire M= 29d Meee aMOGe |. WE2OM 4 y., BH7E2088 | og «ition ee Nea auMibxi00 | \_sottb9.d 2.09%291.5 0H: ‘29d ‘MH.100 AN '1x100_ = 2MOX100 |, _OO29A yy, _36,t9x20%x1, ea 2 woaaa ANE eco D’ou la formule brute : CH,0 3- La formule développée de cette substance est CHs-CHO 28Le SOLEIL CHAPITRE 3 : LES ACIDES CARBOXYLIQUES 1-Définition et structure du groupe carboxyle. 1-1- Définition C'est un composé organique dont la molécule posséde le groupe fonctionnel COOH appelé ‘groupe carboxyle, La formule générale des acides carboxyliques est R-COOH of R est un groupe alkyle (acide saturé de formule générale : CyHs,02) ,une chaine carbonée avec liaison multiple (acide insaturé) ou un groupe aryle(acide aromatique). 12 1-1- Structure du groupe carboxyle. thos Le groupe carboxyl est plan et le carbone fonctionnel est trigonal. 110° *%y__ {C=O)=12Ipm,—— d(C-0)=134pm,—_(O-H)=97pm. 2-Nomenclature Pour les monoacides, lorsque la chaine carbonée est linéaire, ramifiée, saturée ou insaturée, ‘on nomme acide ainsi : -Déterminer la chaine carbonée la plus longue contenant le groupe carboxyle qui est toujours en bout de chaine -Numéroter les atomes de carbone de la chaine en commengant par le carbone fonctionnel qui porte ’indicel -Déterminer le nom de l’hydrocarbure correspondant -Ecrire le nom de l’acide ainsi : acide nom de ’hydrocarbure correspondant avec remplacement du ce » final par «oique » tout en tenant compte des substituants. Exemples : CH;-CH;-COOH : acide propanoique CH3-CH=C(CoHs)-CH(CHs)-CH:-COOH acide 4-éthyl-3-méthythex-4-énoique CH3-CH(C;Hs)-CH(CoHs)-CH>-COOH : acide 3-éthyl-4-méthylhexanoique Pour les diacides saturés, la chaine principale est celle qui contient les deux carbones fonctionnels. Le sens de numérotation est celui qui accorde le plus petit indice aux substituants. Le nom de I’acide s’obtient en remplacant le « e » final de laleane par «ediorque » C:Hs— CH3-CH;-COOH Exemple - HOOC-CH-CH)-CH-CHp-CHp-CH3 Acide 2-éthyl-4-propylheptanedioique Le nom des acides aromatiques est obtenu en ajoutant « carboxylique » au nom de Phydrocarbure correspondant.L’atome de carbone sur lequel est lié le groupe carboxyle porte Pindicel CoHs HOOC Exemple Crevon Oe Hs Hs cr Acide 5-éthyl-2-méthylbenzénecarboxylique Acide 2-chloro-4-éthyleyclopentanecarboxylique Pour les diacides aromatiques, le nom s’obtient en ajoutant « dicarboxylique » au nom de Phydrocarbure. Précédé du mot acide. CHs ‘OOH CoHs COOH CHy SJ coon Acide 4-thyl-S-méthfoenzéne-1 3-dicarboxylique Acide 4-méthyleyclopentane- ‘NB : Certains acides carboxyliques ont des noms usuels : HCOOH : acide formique ; CH;-COOH : acide aeétique, CHs-CH:-COOH : acide propionique ; CsHs-COOH : acide benzoique dicarboxylique 29Le SOLEIL 3-Propriétés des acides carboxyliques 3-1-Propriétés physiques Les températures de fusion et d’ébullition des acides carboxyliques sont élevées que celles des alcools de méme structure. Leur solubilité diminue avec leur poids moléculaire. 3-2. Propriétés chimiques 3.2-1- Propriétés acides A 25°C, les solutions aqueuses d’acide carboxylique ont un p" inférieur 4 7, elles rougissent le papier p". Les acides carboxyliques sont des acides faibles car se dissocient partiellement en solution aqueuse suivant I’équation-bilan: R-COOH+H:0 #® R-COO™ +H:0° La force d’un acide carboxylique augmente avec son halogénation EXERCICE D’APPLICATION : Soient les acides carboxyliques suivants : A : CH;-COOH B:CH.CI-COOH C : CHCI:-COOH D : CCl;-COOH. Classez-les par ordre d’acidité décroissante. Solution: D;C; B;A. La position de lhalogéne a une influence sur la force de acide carboxylique. Classez les acides earboxyliques suivants par ordre d’acidité croissante : A: CHs-CH:-CH2- COOH B: CH,CI-CH,-CHy-COOH C: CHs-CHCI-CH;-COOH _D: CHs-CH;-CHCI-COOH Solution: A; B; C;D. La force de acide diminue avec l’éloignement de l’atome de chlore par rapport au carbone fonctionnel Les solutions d’acide carboxyliques sont dosées par celles de base fortes telle "hydroxyde de sodium suivant l’équation-bilan : R-COOH + OH’ R-COO” + H:0 nA 0B A V'équivalence nA=nBomt =CpVp 3-2-2-La décarboxylation Elle consiste en I’élimination, d’une molécule de CO> a partir d’une molécule d’acide carboxylique et a pour conséquence la rupture de la liaison C-C liant le groupe fonctionnel acide carboxylique au reste carboné suivant I’équation-bilan : R-CQOH —> R-H + CO2 Exemple CHs-COOH 2PO” CH, + CO; 3-2-3-Estérification Bo 200°C Le groupe caractéristique ester est? — € Définition et caractéristiques ( voir chapitre1)"O — Les pourcentages destérification des aleools dans un mélange équimolaire sont 66,7% pour un alcool primaire, 60% pour un alcool secondaire et % pour un alcool tertiaire Les pourcentages d’ hydrolyse pour un ester conduisant aux alcools de différentes classes s obtient par la relation : % hydrolyse= 100- %estérification. Les étapes de l’estérification au laboratoire sont : le chauffage a reflux, la distillation ou le lavage qui se fait grace a une solution d’hydrogénocarbonate de sodium qui permet d”éliminer Pacide qui n’a pas réagi suivant I’équation-bilan : R-COOH + HCOz >R-COO' +CO; + H20) Pour réaliser la séparation des deux phases, on utilise une ampoule 4 décanter et deux béchers pour récupérer les deux phases(phase organique et phase aqueuse). II est & noter que Vester est dans la phase organique Pour s’assurer de la pureté de son ester, il suffit de mesurer I’une de ses constantes physiques telle que sa température de fusion sur un bane chauffant de Kofler. NB : La réaction inverse a l’estérification appelée hydrolyse, elle a les mémes caractéristiques que lestérification. 9 3-2-4- Formation des dérivés d’acide 7 -Les chlorures d’acyle. Le groupe fonctionnel chlorure d’acyle est Ne 30Le SOLEIL Ils sont obtenus par réaction d’un acide carboxylique avec un agent chlorurant tel que le pentachlorure de phosphore (PCI) ou le chlorure de thionyle(SOCI2). Les équations-bilans des réactions sont les suivantes R-COOH + PCls— R-COCI + POCI; + HCI R-COOH +SOCI— R-COCI + SO; + HCI Le nom du chlorure d’acyle s’obtient par remplacement de « oique » de l’acide carboxylique par « oyle » ainsi que du mot « acide » par « chlorure de ». (CHs-CH(CHs)-COOH + PCls = CHs-CH(CHs)-COCI + POCI; + HCL Acide méthylpropanoique Chlorure de méthylpropanoyle Les chlorures d’acyle sont des composés trés réactifs et leur réaction avec l’eau (hydrolyse) ou avec alcool (estérification indirecte) est rapide, totale et exothermique. Les équations- bilans des réactions sont Pour hydrolyse: R-COCI+H;O —> R-COOH + HCI Pour ’estérification : R-COCI + R’-OH — R-CO-O-R’ +HCI Exemples ; CH;-COCI + HO. — CH;-COOH + HCI CHs-COCL_ + CHs-OH + CHs-CO-O-CH; . HCI g A ‘Les anhydrides d’acide. Le groupe caractéristique anhydride d’acide est :__[!_,__ || Is résultent de la déshydratation intermoléculaire de deux acides carboxyliques ef presence d'un déshydratant (décaoxyde de tétraphosphore : Psi) ou de la déshydratation intramoléculaire par simple chauffage suivant les équations-bilans R.COOH+R-cooH 2 ——_R.C0.0.CO-R +H,0 Oo oO u SoH 5 » + m0 OH HH 6 Acide orthophtalique Anhydride phtalique Le nom d’un anhydride d’acide s’obtient par remplacement du mot acide par anhydride dans le nom de l’acide . Exemple : CH;-CH(CHs)-CO-0-CO-CH(CH;)-CHs : anhydride méthylpropanoique CHy-CO-0-CO-CH-CHs: anhydride éthanoique et propanoique Les anhydrides d’acide sont plus réactifs que les acides carboxyliques mais moins réactif’s que les chlorures d’acyle. Leur hydratation conduit a acide de départ (CHs-CO),0 +H,0 2 CH;-COOH Leur réaction avec un alcool (estérification indirect) donne un ester et un acide carboxylique et la réaction est rapide et totale. Exemple (CHs-CO):0 + CHy-CH(OH)-CH:-CHs —> CHs- CO-O-CH(CHs)-CHz-CH; + CH;-COOH Anhydride éthanoique + butan-2-ol Ethanoate de |-méthylpropyle Les amides Une amide dérive d’un acide carboxylique par remplacement du groupe fonctionnel hydroxyle par un groupe amine tel que -NHp, -NHR ,-NR’R”. ff La formule du groupe fonctionnel amide est —C. yy Ia une structure géométrique plane et est trés stable chimiquement. ~N Cette propriété lui permet de résister & l'eau et aux solutions diluées d’acite et de base. Le nom d’une amide non substituée dérive de celui acide correspondant par remplacement de « oique » par « amide » avec suppression du mot acide. CHs-CH(CH3)-CH2-CO-NF2 3-méthylbutanamide a1Le SOLEIL Le nom d’une amide mono ou disusbtituée s’obtient en faisant précéder de la lettre N le nom du groupe alkyle ou aryle lig a 'atome d’azote suivi du nom du reste de la chaine obtenue comme précédemment. To mR an CHy- CHC esc, CHy-CH-CIs—C\,, N-éthyl,2-méthylpropanamide Hs N-éthyl,N-méthyl-3-méthylbufanamide Préparation des amides A partir dun carboxylate d’ammonium Le carboxylate d’ammonium est obtenu par réaction de l’ammoniae sur un acide carboxylique qui se déshydrate ensuite par chauffage pour former l'amide suivant les équations-bilans R-COOH + NH; — RCOz + NH} (carboxylate d’ammonium) RCOz + NH{ «*R-CO-NH + H: A partir d’un chlorure d’acyle La réaction est rapide et totale. La réaction entre le chlorure d’acyle et l'ammoniac ou les amines primaires ou secondaires donnent respectivement les amides non- ou mono- ou disusbtituées. En revanche, les chlorures d’aeyle ne réagissent pas sur les amines tertiaires. R-CO-Cl_ + 2NH; — R-CO-NH2 + NHZ +Ct R-CO-Cl_ + RNH) — R-CO-NHR + HCl R-CO-Cl_ + RNHR’ > R-CO-NRR’ + HCI R-CO-Cl_ + RNR’R” — pas de réaction A partir dun anhydride d’acide La réaction est totale mais relativement mois rapide que la préeédente, mais plus rapide que celle utilisant acide carboxylique Exemple : CjHs-NHp + (CHsCO),0 > CH-COOH+ CH3-CO-NH-CgHs (N- phényléthanamide) Cette réaction est utilisée_pour synthétiser le paracétamol CH;-CO-0-0-CH; + HaN-<=>-OH—,CH,CO-HN-<=>+-0H_ + CH;-COOH Cette réaction est parasitée par I’estérification lorsque e’est le groupe OH qui est concernée. N.B: Toute expérience avec un chlorure d’acyle ou un anhydride doit se faire dans un récipient bien sec pour éviter la réaction parasite avec ’eau(hydrolyse). 3.3-Les polyamides Ce sont des polyméres dans lesquels le groupe amide est répété plusieurs centaines de fois tout au long de la chaine. IIs sont préparés par une réaction de polycondensation ( réaction au cours de laquelle un grand nombre de molécules s’unissent en formant une macromolécule avec élimination de petites molécules) Le nylon 6-6(polymére thermoplastique) est obtenu par réaction de polycondensation entre acide hexanedioique et "hexane-1,6-diamine suivant la réaction (n#HOOCACH:).-COPH (n+ 1)HaNCH2)e-NHz la) F CO- HN-(CHa)o-NH- OC-(CHa)s4z, CO- HN-(CHa)-NHa + (2n +1)H20, mn est lente, on utilise le dichlorure d’hexanedioyle plus réactif. (n+ 1)ICOC-(CH3)4 COC] +(n+1 HyN-(CH2)g-NH2 ICOC-(CH2)« + CO- HN-(CH2)6-NH- OC-(CH:)4 tr CO- HN-(CH3)-NH2 + 2n +1)HCI 32Le SOLEIL EXERCICES DU CHAPITRE 3 EXERCICE 1: 1-Q.CM, 1-1Le groupe carboxyle a une structure : a) linéaire b) tétraédrique c) plane 1-2-L’acide le plus fort est a) CH;.COOH b) CHCL.COOH ¢) CCh.COOH d) CH:Cl-COOH 1-3- L’acide le plus fort est : a) CHs-CHCI-CH»-COOH — b) CH:Cl-CH»-CH:-COOH 6) CHs-CHyCHCLCOOH d) CH; CH:-CH:-COOH 2-Nommer les composés suivants: HOO CHs 2-1- CHsCH»-CO-0-OC-CH,CH; 2-2 “%S)-coon 2-3- CHy- CH-CHp- COCI 2-4- CHs-CH(CHs)-CO-O-OC-CH(CH3)-CHs 2-5- CHs-CO-N(CHs)- CsHs 3-A partir des équations-bilan suivantes, donner la formule semi-développée, donner Te nom et la nature des composés A , B,C et D 3-1- CHs-CHp-CH2-COOH + CcHs-NH-CH;_ —————* A A> B+ io 3-2 CHa-CH:-COOH + NH —_> c c zo D + H,0 4- La décarboxylation d’un acide carboxylique aliphatique en présence de oxyde de thorium conduit 4 un composé organique D de masse molaire 30g/mol 4-1-Ecrire l’équation-bilan de la réaction 4-2-Déterminer la formule et le nom du composé D. 4-3-En déduire la formule semi-développée et le nom de I’acide carboxylique. 5-L’oxydation 4 froid d’un monoaleool A par du dichromate de potassium en milieu acide, produit un acide carboxylique B. L’acide B, chauffé en présence de chaux, perd une molécule de dioxyde de carbone en libérant un hydrocarbure C de masse molaire M=78g/mol contenant en masse 7,69% d’hydrogéne 5-1-Eerire I’équation-bilan de la réaction de décarboxylation de Vacide B 5-2-Déterminer la formule brute du composé C 3-3-En déduire la formule-semi développée et le nom de lacide carboxylique B et de l'aleool A 5-4-Ecrire l’équation-bilan générale de l’oxydation a froid de ce monoaleool en acide 6-Compléter les équations-bilans des réactions suivantes 6-1. CeHs-COCL + cece seceeeseseeeeeseect NHG’ + CL 6-2. it Dive —____+ Acétamide + NHLCI EXERCICE 2: SYNTHESE DUN ESTER Le formiate (ou méthanoate) d’éthyle est un ester 4 odeur de rhum, trés peu soluble dans eau. On veut le préparer par action d’un acide A sur un alcool B. 1-écrire l’€quation-bilan de la synthése de cet ester. Donner les noms de A et de B. 2-Dans un ballon, on mélange 20 ml de A et un volume Vp de B. 2-1, Déterminer Vg pour que le mélange soit équimolaire. 2-2. On ajoute 4 ce mélange environ | ml d’acide sulfurique concentré et quelques grains de pierre ponce puis on réalise un mélange a reflux. Donner le réle 2-2-1. De lacide sulfurique. 33Le SOLEIL 2-2-2, De la pierre ponce. 2-2-3. Du chauffage. 2-2-4. Du chauffage a reflux. 3- Calculer la masse d’ester obtenue si la réaction était totale. 4- On récupére en réalité 25,4 g d’ester. Déterminer le rendement de la réaction 5-On recommence I’expérience en adaptant au ballon un dispositif de distillation fractionnée permettant d’éliminer, au fur et & mesure, l’ester formé. 5-1. En justifiant votre réponse, indiquer l’effet du dispositif sur le rendement de la réaction 5-2, Citer une autre méthode permettant d’augmenter le rendement de la réaction estérification 6- On traite Pacide A ayec le chlorure de thionyle (SOCI) et on obtient un composé C. 6-1- Ferire l’équation-bilan de la réaction, ensuite donner le nom et la fonction chimique du composé C. 6-2- Berire l’équation-bilan de la réaction de C sur B puis, donner les caractéristiques de cette réaction. 6-3- Le composé C réagir avec le diéthylamine ( C3Hs);NH pour donner un autre composé organique D, écrire |’équation-bilan de cette réaction et donner le nom et la nature du composé D. 7-Deux molécules d’acide carboxyliques A sont déshydratées en présence du décaoxyde de phosphore( PsO,0) pour donner un composé E. 7-1- Gerire l’équation-bilan de la réaction, ensuite donner le nom et la fonction chimique du composé E. 7-2- Eerie 1’équation-bilan de la réaction de E sur B Données : Masses volumiques respectives de A et de B : px= 1,2 gem" pu = 0,79 gem, Masses molaires atomiques : C : 12g/mol, H: 1g/mol, O : 16g/mol EXERCICE 3 : SYNTHESE D’UN ESTER Le benzoate de méthyle, utilisé en parfumerie, existe dans diverses huiles essentielles naturelles. C’est un liquide a odeur forte et aromatique. 1- Le benzoate de méthyle est obtenu par une réaction d’estérification entre l’acide benzoique de formule C6Hg-COOH et le méthanol de formule CHs-OH en présence d’acide sulfurique. 1-1-Ecrire ’équation-bilan de la réaction 1-2-Donner le rale de l’acide sulfurique. 2-Dans le ballon, on introduit 12,2¢ d’acide benzoique, 40 ml de méthanol, 3 ml d’acide sulfurique concentré et quelques grains de pierre ponce. On réalise un montage a reflux sous Ja hotte et on chauffe doucement pendant une heure 2-1-Faire le schéma annoté du montage a reflux. 2-2-Caleuler les quantités de matiére initiale de méthanol, puis de l'acide benzoique. 2-3-Lequel des deux réactifs est en excés ? Donner le but recherché. 3-Apreés refroidissement, on verse le contenu du ballon dans une ampoule a décanter, contenant 50 ml d’eau distillée froide. On obtient deux phases différentes. Aprés traitement de la phase contenant I’ester, on récupére une masse m=10,2g de benzoate de méthyle. 34Le SOLEIL 3-1-Dessiner ampoule a décanter ; indiquer la place respective des deux phases et préciser leur contenu. 3-2-Caleuler la masse d’ester obtenue si la transformation était totale. 3-3-Calculer le rendement de la transformation. Données : ‘Composés Masse molaire Masse volumique 4 | Solubilité dans Peau (g/mol) 20°C (g/ml) Acide benzoique | 122 13 Peu soluble Méthanol 32 08 Soluble Benzoate de méthyle | 136 Ll insoluble EXERCICE 4 1-On dispose de quatre flacons contenant respectivement un alcool, un aldéhyde, une eétone, un acide carboxylique. Pour déterminer leur contenu, on réalise les tests suivants corps | E F G HW réactif Cr07 en milieu | Solution orange | Solution verte | Solution verte | Solution orange acide DNPH Solution jaune | Solution jaune __| Précipité jaune _ | Précipité jaune Réactif de Schiff | Solution Solution Solution violette | Solution incolore incolore incolore Liqueur de Solution bleue [Solution bleue | Précipité rouge | Solution bleue Fehling brique Donner les fonctions des corps E, F, G et H. 2-Symthése des médicaments 2-1- Synthése de Paspirine. Compléter Péquation-bilan suivante et nommer les produits CH;-CO-0-OC-CH, + wooc > — +. 2-2-Synthése du paracétamol. Compléter l’équation-bilan suivante et nommer les produits CHs-CO-0-OC-CH; + H,N—<©@>—oH ——__» + EXERCICE 5 : DES MEFAITS DE LA SUEUR Les esters ont souvent une odeur nettement fruitée. De ce fait, on les emploie fréquemment pour reproduire les arémes de fruits, notamment dans l’industrie alimentaire. En parfumerie ils ne sont utilisés que pour les parfums bon marché. La raison en est purement chimique : le groupe ester, trés peu stable vis-d-vis de la transpiration ..., se dégrade en donnant notamment acide carboxylique précurseur de lester, lequel généralement n’a pas une odeur agréable. Les ingrédients des parfums les plus chers, composés d’huiles essentielles, ne présentent pas ce désagrément. Les esters de l’acide butanoique (butanoates déthyle et de méthyle) sentent Pananas et la pomme, l’acide butyrique(ou acide butanoique)a, par contre, une forte odeur de beurre rance L’acétate de 3-méthylbutyle ou acétate d’isoamyle est souvent désigné sous le nom d’essence de banane (parfois de poire) : il posséde une odeur trés fruitée et caractéristique....Cet ester 35Le SOLEIL entre dans la composition de nombreuses odeurs artficielles, par exemple celle du parfum antificiel d’ananas, PARTIE A 1-Donner la formule semi-développée du butanoate d’éthyle. Entourer le groupe ester et nommer la caractéristique correspondante 2-Comment appelle-t-on la réaction de « dégradation » d’un ester en présence d’eau (issue de la transpiration) ? Ecrire I’équation-bilan de cette réaction pour le butanoate d’éthyle. 3-Donner les caractéristiques de cette réaction, 4-Eerire les formules semi-développées et les noms de T’acide et l’aleool qui réagissent pour donner l’acétate disoamyle. PARTIE B On se propose a présent de préparer au laboratoire l’acétate d’isoamyle. ‘Composé Masse volumique en Solubilité dans l'eau] Masses molaires en g/ml gimol ‘Acide éthanoique 1,05 ‘Tres grande 60 3-méthylbutan-I-ol | 0,81 Faible 88 Acétate d’isoamyle 0,87 Trés faible 130 eau 1 18 ‘On place 8,8g de 3-méthylbutan-1-ol et 22,8 ml Wacide éthanoique pur dans un ballon. On ajoute 2 mi d’acide sulfurique, puis quelques grains de pierre ponce. On réalise pendant 2 heures un chauffage reflux du mélange réactionnel. On laisse refroidir le ballon. On verse son contenu dans un bécher contenant environ 50 ml d’eau glacée tout en retenant les grains de pierre ponce. On agite doucement puis on réalise la décantation du mélange en le ‘ransvasant dans une ampoule a décanter. Deux phases alors se séparent : une phase aqueuse et une phase organique contenant l’ester. La phase organique est introduite dans une ampoule 4 décanter et on réalise son lavage en y ajoutant environ 50 ml d’une solution saturée @hydrogénocarbonate de sodium (Na + HCOs) .... Aprés filtration et purification, on obtient 10,4 g d’ester. 1-Ecrire I’ équation-bilan de la réaction d’estérification. 2-Montrer que acide éthanoique est le réactif est en exeés. 3-Définir le rendement de 'estérification et calculer sa valeur, 4-Donner l’utilité d’un chauffage, puis du reflux. 5-Donner le role du lavage 6-Ferire I’équation-bilan de la réaction qui a lieu au cours du lavage. 7-On fait réagir l’acide éthanoique avec le pentachlorure de phosphore. Ecrire I’équation- bilan de la réaction, puis nommer le produit principal A de la réaction et donner sa nature, 8- Le composé A réagit avec le 3-méthylbutan-1-ol pour donner un composé organique B. Ecrire I’équation-bilan de la réaction et comparer les caractéristiques de cette réaction & celles de la réaction de la question 1. EXERCICE 6 Le méthanoate d’éthyle (ou formiate d’éthyle) est un ester a odeur de rhum ; il peut également peut étre légalement utilisé comme additif alimentaire. L‘exercice a pour but détudier la synthése de ce composé par une estérification entre I’acide méthanoique et Péthanol. L’ester est distillé et recueilli au fur et a mesure de sa formation, Protocole Préparation : Dans un ballon, on mélange : 37,7 ml d’acide méthanotque ; 29,1 mI d’éthanol pur ; 5 ml d’acide sulfurique concentré. 36Le SOLEIL Expérience : Le ballon, surmonté d’un ensemble a distiller, est placé dans un chauffe-ballon ; Ja température en téte de colonne augmente tout d’abord, puis se stabilise aux alentours de 55°C ;on cesse la récupération du distillat dés que la température amorce une remontée Mesures = -Masses de distillat recueilli: laquelle : 29 g -Volume du distillat : 32 ml 1-Quel est le réle de l’acide sulfurique ? 2-Outre la distillation de l’ester formé, le chauffage remplit une autre fonction laquelle ? 3-Aprés avoir calculé sa masse volumique, monter que le distillat est constitué de méthanoate @ethyle. 4-Quelle autre indication confirme ce résultat ? 5-Ferire I’équation de la réaction d’estérification. 6-Calculer les quantités de matiére d’acide méthanoique et d’éthanol initialement introduites ; quel est le réactif limitant de cette réaction ? 7-Définir, puis calculer le rendement de la transformation. Le rendement est le rapport entre la quantité de matiére d’ester effectivement obtenue et la quantité de matidre d’ester que l'on obtiendrait si la réaction était totale. Données Température « Masse volumique | g-ayutitfon en *Ca | Masse molaire en (gmt) g.mol pression normale ‘Acide méthanoique 122 100,7 46 Ethanol 0,79 78,5 46 Méthanoate d’éthyle 0.91 54.3 74 EXERCICE7; 1-Au cours de la combustion compléte de 7.4 g d’un alcool saturé de formule générale CaHl2n+1OH, il s’est formé 8,96 L de dioxyde de carbone, volume mesuré dans les conditions normales de température et de pression. 1.1-Eerire I’équation-bilan de la réaction. -En déduire la formule brute de cet alcool. 1.2-Ferire les formules semi-développées de tous les isoméres aleools de cette molécule et préciser la classe de chacun deux ? 1.3-L’isomére alcool secondaire subit une oxydation ménagée par une solution diluée de dichromate de potassium en milieu acide. 1.3.1- Berire l’équation-bilan de la réaction 1,3.2-Donner la nature du produit organique ainsi formé. -Quelle est, parmi les réaetifs suivants, celui qui permettrait d’identifier ce produit en solution aqueuse : a) 2,4-DNPH b) Liqueur de Febling c) Réactif de Tollens? 1.4- L’isomére alcool tertiaire peut étre obtenu par hydratation en milieu acide d’un aleéne -Nommer cet aleéne 1.5-Le butan-1-ol subit une oxydation ménagée par une solution oxydante de permanganate de potassium en excés en milieu acide, pour donner un produit organique B 1.5.1- Eerire I’équation-bilan de la réaction et nommer le produit B 37Le SOLEIL 1.5.2-Le traitement du produit B par I’éthylamine conduit a un composé C qui, chauffé & 210°C se déshydrate pour donner un composé D. ~ Ecrire les équations-bilans de ces deux réactions - Nommer les produits C et D -Donner la nature du composé D 1,5.3-Au cours des réactions précédentes, on a obtenu 28,5 g de composé D avee un rendement de 80 % . -Déterminer la masse du composé B utilisé Données : Volume molaire : Vo= 22,4 L/mol Masses molaires atomiques en g/mol : 0 : 16 EXERCICE 8 En prenant comme exemple la préparation de l'acétate damyle, on voudrait comparer différentes méthodes de préparation d’un ester. Pour cela, on utilise des réactif’s suivants -Acide éthanoique - Un déshydratant(P;Oio) — pentan-1-ol(aleool amylique primaire) -Un drivé chloré( SOCI; ou PCls) 1-On fait d°abord réagir l'aleool 1-1-Ecrire les formules semi-développées de !’alcool et de l’acide utilisés -Berire ’équation-bilan de la réaction -Donner en nomenclature systématique le nom de l'acétate d’amyle 1-2-Dans une étuve, on fait réagir un mélange de 0,5 mol d’alcool et 0,5 mol d’acide. Au bout de 14h, la composition du mélange n’évolue plus : le mélange contient encore 0,17 mol acide. -Déterminer le nombre n; de moles d’alcool estérifié -En déduire les pourcentages dalcoo! et d’acide estérifiés -Expliquer pourquoi la composition du mélange reste constante 1-3-Dans les conditions préeédentes, on fait maintenant réagir 0,5 mol d’alcool et 2 mol acide. Au bout de 24h, la composition du mélange n’évolue plus ; le mélange contient alors 1,54 mol dacide. -Déterminer le nombre nz de moles d’alcool estéri -En déduire les pourcentages d’alcool et d’acide estérifiés 1-4-Utiliser les résultats précédents pour montrer comment varie les pourcentages d’alcool et acide estérifiés, quand on modifie les concentrations initiales des réactifs 2-On fait réagir l'acide avec chacun des réactifs indiqués au début de l'exercice. 2-1-Donner les noms et les formules semi-développées des dérivés de l’acide qu’on peut préparer dans ce cas. 2-2-Ferire l’équation-bilan de une des réactions de préparation de l'acétate d’amyle 4 partir de l'un des dérivés précédents. -Donner le pourcentage d’aleool estérifié par ce procédé. EXERCICE 9 Soit A un acide carboxylique a chaine carbonée saturée de formule semi-développée R- COOH. Pour identifier cet acide, on utilise des réactions chimiques of A est un réactif. Pour cela, une masse made acide A est entiérement transformée en chlorure d’acyle B. Le composé B est isolé et reparti en deux masses égales, qui subissent chacune une série dexpériences 1-Premiére série d’expériences : 38Le SOLEIL 1-I-La premiére masse de B est complétement hydrolysée. La réaction est alors rapide, totale et exothermique. Ecrire !’équation-bilan de la réaction 1-2-1I se forme du chlorure d’hydrogéne qui est entiérement dissous dans l'eau distillée. On ajoute quelques gouttes de bleu de bromothymo! dans la solution acide obtenue. Puis on y verse progressivement 19,9 cm’ d'une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium de concentration C=1 mol/l, II se produit alors le virage du bleu de bromothymol, Sachant que la masse de I’acide A utilisé est mA =2,96g, déterminer sa masse molaire Ma 2-Deuxidme série d’expériences (On fait réagir la seconde masse du composé B sur une solution concentrée d’ammoniac. La réaction rapide et totale produit un solide cristallisé blane C qui est insoluble dans l’eau 2-1- Eerire l’équation-bilan de la réaction 2-2-Quelle est la fonction chimique du composé C ? 2-3-Déterminée expérimentalement, la masse molaire du composé C est : Mc=73g/mol Calculer Ma. Vérifier qu’il y a accord avec la question 1-2 3-En déduire la formule semi-développée de A. Préciser son nom, CORRECTION DES EXERCICES EXERCICE 1: 1-Q.C.M-I-¢) plane 1-2-) CCl.COOH 1-3 ¢) CHs-CH2-CHCI-COOH 2-Nommer les composés suivants 2-1- anhydride propanoique — 2-2- acide benzéne-1,3-dicarboxylique 2-3- chlorure de 3- méthylpentanoyle 2-4-Anhydride méthylpropanoique 2-5- N-éthyl,N-méthylbenzamide 3+ Formules semi-développées, noms et natures des composés A, B,C et D. 3-1- A: CHy-CHs-CH:-COO™ + CyHy-NH$-CH; _, butanoate de méthylphénylammonium , carboxylate d’ammonium B: CHs-CH-CHz-CO-NH(CHs) CoHs.N-méthyl,N-phénylbutanamide , amide. 3-2. € : CHs-CH2-COO" + NHZ ;Propanoate d’ammonium; carboxylate d’ammonium + CHg-CHg-CO-NHp , propanamide, amide. 4-1-Equation-bilan de la réaction : | CyHzne1-COOH—» CnHay.2 + CO2 4-2-Déterminons la formule et le nom du composé D. M omnia =30 6 14n#2=30 <> 14n=28 + n=2 d’oi CH : éthane 4-3- La formule semi-céveloppée et le nom de l'acide carboxylique CHs-CH:-COOH acide propanoique 5-1- L’équation-bilan de la réaction s*écrit : C,H,-COOH — C,H. + CO2 5-2- Déterminons ta formule brute du composé C : %6H=2*2MHA02 47,69 A000 ava 599,82—100. 78X7,69=100y+100 <> 599,82=100y+100 «+ yg, 99 § M CH= 78. 12x+yt1=78 12X+6=78 x= 5-3-La formule semi-développée et le nom - De l'acide carboxylique B : CsHs-COOH : acide benzotque -De l'aleool A : CcHs-CH,OH : alcool benzylique ou phénylméthanol 5-4-Léquation-bilan générale de l’oxydation A froid de ce monoalcool en acide (CéHs-CH:-OH + SH:0 —> CeHs -COOH+ 4H30° + 4e')3 2Cr** + 21H30)2 6 d’oti la formule CeHe OOH + 4Cr* +27 HO 6-1- CoHs-COCI +2NH; ————+CyHs-CO-NH, + NH," + Cl 6-2. CHs-COCI+ 2NH; ————+ CH}-CO-NH, + NH,CI 39Le SOLEIL EXERCICE 2 : SYNTHESE D’UN ESTER 1-L’équation-bilan de la synthése de cet ester et nom des composés A et B HCOOH + CH3-CH:-OH = HCO-0-CH:-CH + H,0 A: acide méthanoique(ou formique) _B: éthanol 2-1. Déterminer Vp pour que le mélange soit équimolaire A Z ma me |, PAvA Pay) PAVany Le mélange est équimolaire si ngang 24 = 22 « PAva Pave vy, = Stamp 5 a A=TB MA Mp OMA Mp 8 ioe 1.2K20%46 AN: Va = SSO = 30,38 ml. 2-2-1- L’acide sulfurique joue le réle de catalyseur 2-2-2-La pierre ponce permet de réguler I’ébullition 2-2-3-Le chauffage permet d’accélérer la réaction pour vite atteindre I’état d’équilibre 2-2-4-Le chauffage a reflux permet d’accélérer la réaction sans perte de matidre. 3-La masse d’ester obtenue si la réaction était totale réellement ng= mp ORAAME Pate = com, ee AN: mp 24 38,618 masse d ester réellement obtenue masse d ester obtenue sila réaction était totale 5-1-Le dispositif accroit le rendement puisque lester est ainsi éliming du mélange réactionnel, 5-2- Une autre méthode permettant d’augmenter le rendement de la réaction d’estérification est de mettre l’acide méthanoique ou I’éthanol en excés, ou encore d’éliminer I’eau. 6-1- L’équation-bilan de la réaction, ensuite nom et fonction chimique du composé C. H-COOH + SOCI;—+ H-COCI + SO. + HCI: Chlorure de méthanoyle: chlorure d’acyle 6-2- Eerivons I’ équation-bilan de la réaction de C sur B H-COCI + CHy-CH;-OH > H-CO-O-CH,-CH; + HCI Les caractéristiques de cette réaction : totale, rapide et exothermique. 6-3-Eerivons I’équation-bilan de cette réaction et donnons le nom et la nature du composé D. H-COCI + ( C:Hs)NH — H-CO-N( CyHs)2 + HC] N,N-diéthylméthanamide : amide 7-1- Bcrivons l’équation-bilan de la réaction, ensuite donnons le nom et la fonction chimique du composé D. HCOOH +H-COOH — H-CO-0-OC-H + 1:0 Anhdride méthanoique : anhydride d’acide 7-2- Ecrivons I’ équation-bilan de la réaction de E sur B H-CO-O-OC-H + CH;-CH:-OH — H-CO-0-CH»-CH; + H-COOH 4-Le rendement EXERCICE 3 : SYNTHESE D’UN ESTER Réfrigérant —rSortie eau 1-1 Ecrivons l’équation-bilan de la réaction ‘ascendant | tide CoHs-COOH+ CHs-OH ® — CoHs-CO-CH; + H0 1-2- L’acide sulfurique joue le rdle de catalyseur 2-1- Schéma annoté du montage a reflux 2-2- les quantités de matiére initiale Entrée eau fioide ~ Mélange dde méthanol, nqi = et = Psat A. : Ballon réaetionnel ny= 228 =1 mol ae te Chauffe-ballon puis de I'acide benzoique : ny= 74 = === 01 mol 40