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T.D. 24 Deuxième principe Entropie
Ex 01
Le dioxyde de carbone ( gaz parfait ) a une capacité thermique molaire à volume constant
entre 273 K et 500 K donnée par la relation CV mol = 23,83 + 22,15.10-3 T ( en J.K-1.mol-1 ).
I. Déterminer Cp.mol,< CV mol >, < Cp mol >, γ et < γ >
II. Etablir à une constante près les expressions de l’énergie interne, de l’enthalpie et de l'en-
tropie de ce gaz en fonction de : ( T et V) et ( T et p ).
III. Calculer ∆U, ∆H et ∆S pour la transformation {( 298 K, 2 bars ) ; ( 400 K , 1 bar )} de
5 moles de CO2 .
Ex 02
Un solide de capacité thermique C initialement à T1 est mis en contact thermique avec un
thermostat de température T0 . La pression est constante.
I. Exprimer ∆S pour le solide, pour la source ( thermostat ), pour l'ensemble, conclure.
II. Pour passer de T1 à T0 en utilisant k thermostats de température : Tn = T1.( 1 + ε )n
avec Tk = T0. Déterminer k en fonction de T0 , T1 et ε . Déterminer ∆Sens. pour le passage
du thermostat Tn-1 au thermostat Tn puis ∆Sens. pour le passage de l’état initial à l’état
final. Déterminer ∆Sens. lorsque ε → 0. Conclure ?
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lim x. a x − x = ln(a ) ( a > 0 )
x →∞
Ex 03
Deux solides ( C1 , C2 ) de températures initiales T1 et T2 sont placés en contact dans une
enceinte adiabatique de capacité calorifique négligeable ( p = Cte ).
I. Déterminer Téq et ∆ S de l'ensemble ( donner aussi les expressions lorsque C1 = C2 ) .
II. En déduire les expressions de Téq , ∆S1 et ∆S2 lorsque C1 >> C2 . Conclure ?
Ex 04
Dans un récipient adiabatique ( C négligeable ), on place M = 1 kg d'eau à θ1 = 20°C et une
masse m = 0,5 kg de glace à θ2 = 0°C. ( p = Cte )
Déterminer : • La composition et la température du mélange à l'équilibre
• ∆ Sens. , la transformation est-elle réversible ?
Ex 05
Un cylindre diathermane fermé par un piston constitue un système perméable à la chaleur. Il
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contient une mole d’hélium ( G.P : CV.mol = R ). à l'E.I. T1 = 300 K et p1 = 3.105 Pa.
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Ce système est plongé dans un bain eau-glace constituant un thermostat à 0°C.
I. On laisse refroidir le gaz à volume constant. Lorsque l’équilibre est atteint déterminer T2
et p2. Déterminer la masse de glace fondue, ∆Sgaz , ∆Sther. , ∆Stotal. Conclure.
II. On agit sur le piston mobile pour détendre réversiblement le gaz jusqu'à p3 = 105 Pa.
II.1. Déterminer la masse de glace apparaissant dans le thermostat. ( Lfus = 334 J.g-1 )
II.2. Calculer ∆ Sgaz ∆ Sther. et ∆ Stotal Conclure.
L'ensemble thermostat et cylindre + piston + gaz est isolé
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Ex 06 Détente de Joule Gay-Lussac
Un récipient de volume constant V à parois adia-
1 2 batiques est divisé en deux compartiments. A l' E.I.
le compartiment 1 contient une mole de G.P. ( T0 )
V0 V - V0 l'autre compartiment est vide. On ouvre le robinet et
on attend que l'équilibre soit établi.
I. Déterminer Tfinale
II. Déterminer ∆ S
III. On passe progressivement du volume V0 au volume V. Vm = Vm-1 . ( 1 + ε )
pour m = 0 Vm = V0 et pour m = k Vm = V. Déterminer le nombre k d’opérations.
Déterminer ∆S pour le passage de Vm-1 à Vm , puis ∆S pour le passage de V0 à V.
Conclure ?
Ex 07
Un récipient, à parois adiabatiques, est séparé en deux compartiments contenant chacun un
gaz parfait diatomique.
On supprime la paroi.
I. Les gaz sont de nature différente, déterminer :
péq , Téq et ∆S.
n1 , p1 , T1 , γ1 n2 , p2 , T2 , γ2 T1 = 300 K, p1 = 2,5 bars, n1 = 1 mol, γ1 = 1,4
T2 = 400 K, p2 = 1,5 bars, n2 = 2 mol, γ2 = 1,4
Que devient ∆S si T1 = T2 = T et p1 = p2 = p
II. Reprendre les questions précédentes lorsque les deux gaz sont identiques.
Ex 08
Une masse de 5,6 g de diazote ( GP, γ = 1,4 ) est contenue dans un cylindre fermé par un
piston. Initialement T1 = 300 K, V1 = 6 L. ( MN = 14 g.mol-1 )
• 1 → 2 : on comprime le gaz de façon adiabatique réversible jusqu’à V2 = 1,2 L
• 2 → 3 : puis on détend le gaz de manière isotherme réversible jusqu’à V3 = V1
• 3 → 1 : enfin on le refroidit de manière réversible et isochore
I. Tracer le diagramme de Clapeyron.
II. Déterminer p1 , T2 , T3 , p2 et p3 .
III. Déterminer W et Q au cours de chaque transformation et pour le cycle.
IV. Déterminer ∆S au cours de chaque transformation et pour le cycle.
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