Courbe Intensité potentiel
Présenté par
Pr: Essahli Mohamed
I-Définition
I- Electrode :
◼ On appelle électrode le système formé par
un conducteur électrochimique en contact
avec un électrolyte.
Exemple :Cu2+/Cu
Cu
Cu2+ , SO42-
A-Electrode de 1er espèce
*Electrode inattaquables
Electrode inerte : Pt, Au, Carbone
graphite
Remarque:
Le métal de l’électrode ne sert que
d’échangeur d'électron.
*Electrode attaquable
Lorsque le métal de l’électrode
participe au couple redox, l’électrode
est dite attaquable.
B-Electrode de 2eme espèce
définition
métal plongé dans une solution où
l’un de ses ions est essentiellement
sous forme de précipité
Utilisation
utilisation d’une électrode de seconde espèce comme
référence, et fabrication et étude d’une autre (seconde
espèce)
• électrode AgCl : dosage des ions Ag+ par les ions
chlorures, et détermination du Ks puis de la solubilité
• l’électrode de référence est également utilisée dans
une électrode dite combinée, l’électrode de pHmètre
(électrode de verre et électrode de référence AgCl) on
réalise un dosage de l’acide acétique par de la soude
avec détermination du pKa
B-Exemple d’électrode de 2eme
espèce
Ag
AgCl
K+ Cl-
C-Electrode de 3eme espèce
Ces électrodes sont utilisés pour
déterminer l’activité en solution d’un
ion dont le métal est incompatible
avec le solvant
Exemple : Zn/ZnC2O4/CaC2O4/Ca2+
D-Chaine électrochimique
Le système constitué par deux
électrodes séparés par un nombre
quelconque d’électrolyte.
Exemple :
électrode 1/électrolyte/ électrode 2
Si cette chaine n’est pas parcourue par
un courant :
E = Ec(I=0) - Ea(I=0)
Si la chaine est parcourue par un
courant I on :
E = Ea – Ec + RI
II-Courbe intensité-potentiel
La variation de I=f(E) ou bien E=f(I)
représenté par des tracés des courbes
intensités-potentiels
1-Montage expérimentale
Cellule : solution, ox, red
Générateur de tension
A-Montage à deux électrodes
Générateur
mA
mV
E.T E.R
1er inconvénient :
Chute ohmique du potentiel due à la
solution.
2eme inconvénient:
L’électrode de référence est traversé
par un courant
B-Montage à trois électrodes
E.R : électrode de référence
E.T : ,, de travail
E.A : ,, auxiliaire (Pt, Au, C)
Tableau 1 : quelques électrodes de références.
Electrode de référence E(V)/ENH
Hg/Hg2Cl2/KCl saturé 0.24
Ag/AgCl/KCl saturé 0.20
Hg/Hg2SO4/K2SO4saturé 0.64
Potentiostat :
C’est un appareil qui permet de
maintenir un potentiel constant (ou
un courant constant) quelque soit les
perturbations, les parasites au niveau
du système électrochimique.
Schéma du montage
Potentiostat
C.T
E.T E.R
Potentiostat : générateur + régulateur
2-Allure des courbes Intensité-
potentiels
A-Réducteur seul
I
Eimp Eeq Red ox + n e-
Ia 0
E
Eeq Réaction anodique
B-Oxydant seul
I E
Eimp Eeq
Ic 0
ox + n e- Red
Réaction cathodique
C-Oxydant + réducteur de même
espèce.
I
Red ox + n e
E
Eeq
Ox + n e red
Exemple : Ce4+ 1 e- Ce3+
III- Phénomène de transport de la
matière en solution.
D’une manière générale, on peut
décomposer une réaction
électrochimique en plusieurs étapes:
Définition:
Transfert de matière (masse):
C’est la transformation de la matière
du cœur de la solution à la surface de
l’électrode et vis versa.
ce mode de transport peut être
classer en trois processus différents.
1-Migration
Le transport par migration concerne
les déplacements des ions par l’effet
d’un gradient de potentiel électrique
Exemple : cas de l’électrolyse
- Les anions migrent vers l’anode
- Les cations vers la cathode
2- diffusion
Le transport par diffusion concerne le
placement de la matières sous l’effet
d’un gradient de concentration.
Elle se déplace du milieu concentré
vers le milieu mois concentré (cas de
la polarographie).
3- convection
Le transport par convection concerne
le déplacement de la matière sous
l’effet d’une agitation mécanique (ou
parfois thermique)
4- Transfert de charge
C’est le transfert des électrons à la
surface de l’electrode et plus
précisément dans la double couche
( cas de régime d’activation pur)
IV- Domaine d’electro-activité
d’un solvant
C’est le domaine du potentiel à
l’interieur duquel le solvant est ni
oxydé ni réduit, le solvant est dite
inactif ou inerte.
Exemple : Solvant eau (H2O)
H2O H2 Ereduction
H2O O2 Eoxydation
Diagramme de l’eau
Domaine de l’electro-activité de l’eau
H20 02
Domaine
d’electro-activité
Ered Eox
De l’eau E
à pH =0
1,23 V
H2 O H2
Réduction de l’eau (1)
- pH 7 : H+ + 1 e- H2
- pH 7 : H2O + 1 e- H2 + OH-
Ereduc = -0,06 pH
Oxydation de l’eau (2)
-pH 7 : 2 H20 O2 + 4H+ 4e-
-pH 7 :4OH- O2 + 2H2O 4e-
Eoxyd =1,23 -0,06 pH
I Généralités
L'allure des courbes I = f (E) permet
de préciser les caractéristiques des
systèmes électrochimiques mis en jeu
à un type d'électrode donné, on
distingue :
- les systèmes rapides
i
Fe 2+ →Fe 3+
i°
Fe2+ Fe3+
- les systèmes lents
i
AsIII →AsV
AsIII AsV
Exemples
Systèmes rapides
Mn+/M
Mn+/Mm+ pour ions mono
monoatomiques sur Pt
Systèmes lents
système de l'eau H+/H2,, O2/H2O
sur électrode Pt
système oxygénés quel que soit le type d’électrode
Exemple de reduction de l’eau sur
plusieurs electrodes de travail
j
-1.2 -0.4 -0.4 0
Hg Zn Fe Pt
