CORRECTION EXERCICES DE REVISION : REACTIONS ACIDE-BASE

Exercice 1 (D’après BTS BIOAC 2017 Titrage d’un comprimé contenant de l’ibuprofène)
1. Étude de la réaction support du titrage
1.1. Expression la constante K associée à cette réaction :
La constante d’acidité Ka associée au couple R-COOH/R-COO- a pour expression :
R-COOH + H2O  RCOO- + H3O+
Ka 
 
RCOO  H 3O  
RCOOH 
Sa valeur est de : Ka = 10-pKa = 10-4,5

L’expression de la constante K associée au titrage est :

K

RCOO  


RCOO  H 3O   K
 a
 
RCOOH  OH RCOOH  OH H 3O K e

 



1.2. Calcul de la valeur de K. D’après la question précédente, on a la relation :
K 10 4,5
K  a  14  109,5  3,16  109
K e 10

La constante K est très supérieure à 1 donc cette réaction est totale et est bien quantitative.

2. Exploitation du titrage
2.1. A l'équivalence, les quantités de matière des réactifs sont en proportions stoechiométriques.

2.2. Détermination sur la courbe les coordonnées du point d’équivalence E.

D’après le tracé précédent, le volume équivalent est de 9,7 mL pour un pH de 8,7.

2.3. Détermination la quantité de matière nibu d’ibuprofène dans la solution S. A l’équivalence, on a

la relation :
nibu  nNaOH  CNaOHVE  0,2  9,7  103  1,94  103 mol

2.4. Calcul de la masse mibu d’ibuprofène dans un comprimé. On a la relation :

mibu  nibu M ibu  1,94  103  206  0,40 g

2.5. Calcul du nombre maximal de comprimés de ce type qu’un adulte peut ingérer par jour. D’après
1,2
l’énoncé, la masse maximale d’ibuprofène est de 1,2 g. Le nombre de comprimé est donc de : N  3
0,4
Exercice 2 (D’après BTS BIOAC 2012 Etude de l’acide benzoïque et du benzoate de sodium)
1. Étude d’un soda
1.1. Domaines de prédominance de l’acide benzoïque et de l’ion benzoate.

1.2. Le pH de cette boisson vaut 3,0.

Sachant que le pH de cette boisson vaut 3,0, le constituant majoritaire de cette boisson est
C6H5-COOH.

1.3. L’expression de la constante d’acidité Ka de ce couple est :

Ka  6 5

C H COO  H 3O   C6 H 5COO   
Ka K
  apH
C6 H 5COOH 
donc
C6 H 5COOH  H 3O 10 
 
1.4. Calcul de la valeur de ce rapport. D’après la question précédente, on a la relation :
C6 H 5COO   Ka 10 4, 2
  pH  3,0  10 1, 2  6,3  10 2
C6 H 5COOH  10 10

On a alors :

C6 H 5COO  
 6,3  10 2 donc C6 H 5COOH   16C6 H 5COO 
C6 H 5COOH 
Le facteur 16 est plus grand que 10 donc le constituant majoritaire de cette boisson est C6H5-COOH
à pH = 3,0.

2. Étude d’une solution d’acide benzoïque

2.1. Équation de la réaction chimique de l’acide benzoïque avec l’eau :
C6H5COOH + H2O  C6H5COO- + H3O+

2.2. Expression du pH de la solution (S1) puis calcul du pH.

C6H5COOH + H2O  C6H5COO- + H3O+
E.I C1 excès 0 0
E.F C1 - x excès x x

D’après ce tableau on a [C6H5COO-] = [H3O+] et on a C1 >> 1,010-2 mol.L-1 donc C1 - x = C1

D’après l’expression de Ka :

Ka 
C H COO H O   H O H O   H O 
6 5

3

3

3

3
 2

C6 H 5COOH  C6 H 5COOH  C6 H 5COOH 

H 3O  2  K a C6 H 5COOH  donc H 3O    K a C6 H 5COOH   K a  C1
 
pH   log H 3O    log K a  C1

D’après l’expression précédente :

 
pH   log H 3O    log K a  C1   log 10 4, 2  0,01  3,1

 
x  H 3O   K a  C1  10 4, 2  0,01  7,9  10 4 mol.L1
x est bien négligeable devant C1.
Le pH est bien supérieur à -log C1=2 donc l'acide benzoïque est un acide faible qui réagit
partiellement avec l'eau.
3. Étude d’une solution de benzoate de sodium
3.1. Equation de la réaction chimique mise en jeu lors de l’ajout de la solution d’acide
chlorhydrique :
C6H5-COO- + H3O+  C6H5COOH + H2O

3.2. Étude de l’équilibre associé à la réaction chimique.

3.2.1. Expression littérale de la constante d’équilibre K associée à cette réaction en fonction
de Ka :
K
C6 H 5COOH  
1
C H COO H O 
6 5

3

Ka

3.2.2. Calcul de la valeur de la constante d’équilibre K :

1 1
K  4, 2  10 4, 2  1,6  10 4
K a 10

K étant très grande, (K > 103) donc l’ion benzoate C6H5-COO- réagit totalement avec l’ion
+
oxonium H3O .

3.3. On filtre la solution obtenue et on mesure son pH. Celui-ci vaut 4,2.
3.3.1 pH = pKa donc il s’agit d’une solution tampon. Lorque pH = pKa, on a [C6H5COO-] =
[C6H5COOH].

3.3.2 Une solution tampon est une solution dont le pH varie peu, soit par dilution modérée,
soit par ajout d’une faible quantité d’acide fort ou de base forte.

Exercice 3 (D’après BTS ABM 2016 Prévention de l’infarctus du myocarde)

1. D’après les données, le pKa du couple acide acétylsalicylique / ion acétylsalicylate est de 3,5.
Lorsque le pH est supérieur à 3,5 l’espèce prédominante est l’ion acétylsalicylate. Dans ce cas, le pH est
compris entre 7,3 et 7,4 donc supérieure à 3,5 donc le principe actif du comprimé est l’ion acétylsalicylate.

2. Coordonnées du point équivalent.

On détermine les coordonnées du point équivalent avec la méthode des tangentes.

Les coordonnées du point équivalent sont : V = 10,2 mL et pH = 7,5

 Le pH à l’équivalence est de 7,5 donc on peut choisir le BBT car sa zone de virage est comprise entre
6,0 et 7,6.

3. Equation-bilan du titrage acido-basique :

HA + OH-  A- + H2O

4. Calcul de la masse, ma, d’acide acétylsalicylique dans le comprimé d’aspirine du Rhône®.

A l’équivalence, on a la relation :
na  nOH  donc C aVa  C NaOH  Véq
C NaOH  Véq 5  10 3  10,2
Ca    5,1  10 3 mol.L1
Va 10
On a également :
n
C a  a donc na  C a  V  5,1  10 3  500,0  10 3  2,55  10 3 mol
V
ma
na  donc ma  na  M a  2,55  10 3  180  0,459 g  459 mg
Ma

La masse d’acide acétylsalicylique dans le comprimé d’aspirine est donc proche de 500 mg.

5. Calcul de la fraction de ce comprimé.

Calcul de quantité de matière de principe actif dans un comprimé de KARDEGIC 160.
D’après la composition du médicament, ce comprimé est constitué de 288 mg d’acétylsalicylate de
lysine. On a la relation :
m 288  10 3
n   9,23  10 4 mol
M 312

Pour 1 comprimé d’aspirine on a 2,55×10-3 mol

9,23  10 4
Pour n comprimé d’aspirine on a 9,23×10-4 mol  0,36 n
2,55  10 3
Environ 1/3 de ce comprimé serait équivalent du point de vue de la quantité de principe actif à un
sachet de KARDEGIC 160.

Exercice 4 (D’après BTS BIOTECHNO 2011 Dosage acido-basique)

1. On dose par pH-métrie, un volume VA = 50,0 mL d'un mélange d'une solution aqueuse d'acide
acétique (ou éthanoïque de formule CH3COOH ) et d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique
( H3O+(aq) ; Cl-(aq) ) de concentration molaire respective CAH et CHCl à l'aide d'une solution aqueuse de soude
de formule Na+(aq) + HO-(aq) de concentration molaire CB =0,500 mol.L-1. Les résultats du titrage ont permis
de tracer la courbe pH = f(VB), VB étant le volume de solution aqueuse de soude ajoutée.
1.1. Equations chimiques correspondantes aux deux réactions de titrage :
CH3COOH + HO-  CH3COO- +H2O
H3O+ + HO-  2H2O

1.2. Calcul des constantes d’équilibre

K1 
CH COO   CH COO H O   K
  

10 4,8
 10 9, 2  1,6  10 9
CH COOH HO  CH COOH H O HO  K
3 3 3 a
   14
3 3 3 e 10
1 1
K2   1  1014

H 3O HO 

Ke 

L’acide chlorhydrique est dosé en premier car K2 est très supérieur à K1
 1.3. Coordonnées des points d'équivalence E1 et E2.
A l’aide de la méthode des tangentes, E1 (6 ;3) et E2 (14 ;9)

1.4. Calcul des concentrations molaires des deux acides dans le mélange.
A l’équivalence 1 : CHClVA = CBVBE1
C V
C HCl  B BE 1
VA
0,5  6
C HCl   6  10  2 mol.L1
50

A l’équivalence 2 : CAVA = CB(VBE2- VBE1)

C (V  VBE 1 )
C A  B BE 2
VA
0,5  8
C HCl   8  10  2 mol.L1
50
2. A la demi-équivalence du deuxième dosage :
V1 / 2  VE1  VE 2  VE1 
1
2
V1 / 2  VE 2  VE1   14  6  10 mL
1 1
2 2
A la demi-équivalence pH = pKa donc, graphiquement, le pKa est de 4,8.

3. Les espèces majoritairement présentes dans la solution sont :

Cl- : apportés par l’acide chlorhydrique ; Na+ : apportés par l’hydroxyde de sodium et
-
CH3COO : formé lors du dosage de l’acide éthanoïque
La solution contient donc majoritairement une espèce aux propriétés basiques
-
(CH3COO ), cette solution aura donc un pH supérieur à 7.
Exercice 5 (D’après BTS BIOTECHNO 2007 Equilibre acido-basique)
1. Cette solution présente à 25,0 °C un pH égal à 3,25.
a) Réaction de dissociation de l’acide dans l’eau puis Expression de la constante associée :

HCOOH + H2O = HCOO- +H3O+ et Ka 

HCOO H 3O    
HCOOH 
b) Expression des concentrations molaires [HCOOH] et [HCOO-] en fonction de c et du pH :

HCOOH + H2O  HCOO- + H3O+

E.I C excès 0 0
E.F C-x excès x x

D’après le tableau précédent, [H3O+] = [HCOO-] = 10-pH

[HCOOH] = c -10-pH

c) Calcul des valeurs de Ka et de pKa :

Ka 
 

HCOO  H 3O  10  pH  10  pH


10 2 pH

10 23, 25
 1,82  10  4
HCOOH  c  10  pH
c  10  pH 3
2,3  10  10 3, 25

pKa   log Ka   log 1,82  10 4  3,74

2. a) Equation de la réaction prépondérante intervenant au cours de ce mélange :

HCOOH + HO- = HCOO- +H2O

b) Détermination du réactif en excès :

n HCOOH  n  c  V A  2,3  10 3  100  10 3  2,3  10 4 mol
n KOH  n'  c'VB  8  10 3  50  10 3  4  10 4 mol

Une mole d’acide méthanoïque réagit une mole de potasse donc il s’agit de la potasse qui est
le réactif en excès car sa quantité de matière est la plus grande.

c) Détermination des concentrations molaires de toutes les espèces majoritaires et le pH du

milieu à l’état final.
Les espèces majoritaires sont HCOO-, OH- et K+. Les espèces minoritaires sont HCOOH et
H3O+.

HCOOH + HO-  HCOO- + H2O

E.I n n’ 0 0
E.F 0 n'-n n n

OH   V n'nV


4  10 4  2,3  10 4
100  10 3  50  10 3
 1,13  10 3 mol.L1
A B

HCOO   V  n

2,3  10 4
 VB 100  10 3  50  10 3
 1,53  10 3 mol.L1
A

K   V
 n'

4  10 4
3 3
 2,67  10 3 mol.L1
A  VB 100  10  50  10


K e  OH   H 3O    
H O   OH
14
K 10 12 1

 1,13  10  8,85  10 mol.L

 e
3  3

pH   logH O    log 8,85  10  11,05

3
 12