P3 : La chimie du vivant et pour le vivant Résolution de problème n°3

C5 : Synthèse de molécules

ANALYSE DE SPECTRES IR ET RMN

Capacité(s) contextualisée(s) mise(s) en jeu durant l'activité :

✔ Extraire et exploiter des informations sur différents types de spectres et sur leurs
utilisations.
✔ Exploiter un spectre IR pour déterminer des groupes caractéristiques à l'aide de tables
de données.
✔ Relier un spectre RMN simple à une molécule organique donnée, à l'aide de tables de
données ou de logiciels.
✔ Identifier les protons équivalents.
✔ Relier la multiplicité du signal au nombre de voisins.

Situation de départ
A la fin de l'activité, vous disposez des spectres infrarouges et RMN de 7 molécules allant de A
à G ainsi que de leurs formules brutes.

Problème
(analyser, réaliser, valider, communiquer)

A l'aide des documents suivants et de vos connaissances, déterminer le nom de

chacune de ces 7 molécules.
Toute prise d'initiative sera valorisée.
L'ensemble de la démarche suivie et des calculs correspondants doivent apparaître de
manière détaillée.

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Documents (s'approprier)
Doc.1 : Principe de la spectroscopie infrarouge (IR)

La spectroscopie IR est une spectroscopie d'absorption basée sur les interactions

rayonnement-matière.
Une onde électromagnétique de fréquence ν 0 peut
être absorbée par une molécule qui va ainsi passer
d'un niveau énergétique à un autre (Fig.1).
L'absorption n'est possible que si l'énergie de l'onde
correspond à la différence d'énergie entre les deux
niveaux énergétiques :
hc
E ' − E = h ν0 =
λ0
Fig.1 Absorption de rayonnement électromagnétique
En spectroscopie IR, l'onde est caractérisée par son nombre d'onde en cm-1 :
1
σ = = ν
λ c

Une molécule possède une énergie propre qui peut être décomposée trois termes
indépendants :
E = Eel + Ev + Er
Eel : énergie électronique.
Ev : énergie vibrationnelle associée aux mouvements des atomes autour de leurs positions
d'équilibre sans mouvement d'ensemble (Fig.2).
Er : énergie rotationnelle, associée aux mouvements de rotation de la molécule autour d'un
axe passant par le centre d'inertie.

Fig.2 Exemples des modes de vibration d'un groupement CH2

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Animations :
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Toutes ces énergies sont quantifiées (Fig.3) et sont propres à une molécule.

Fig.3 Niveaux énergétiques d'une molécule

La différence entre deux niveaux électroniques, vibrationnels ou rotationnels ne sont pas du

même ordre de grandeur :
Δ Er ≪ Δ Ev ≪ ΔEel

La spectroscopie IR met en œuvre des transitions entre les niveaux vibrationnels d'une
molécule. La gamme en terme de nombre d'onde, associée à ces transitions est :
−1 −1
σ 0 ≈ 500 cm à 4000cm

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Animation :
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En réalité une transition entre niveaux vibrationnels

s'accompagne d'un changement de niveau
rotationnel (Fig.4).
On obtient alors une bande d'absorption et non une
série de pics à cause de la précision du
spectromètre.

Fig.4 Transitions rotatio-vibrationnelles

Doc.2 : Table spectroscopique IR simplifiée

Animation :
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Au final, la présence de certaines bandes d'absorption caractéristiques dans un

spectre IR propre à un type de liaison permet d'identifier les groupes caractéristiques
d'une molécule.

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Doc.3 : Analyse d'un spectre IR

Un spectre IR représente la variation de la transmittance en % d'un échantillon en fonction du

nombre d'onde en cm-1 de l'onde incidente.
Il existe deux zones à analyser différemment au sein d'un spectre d'absorption IR.

Bandes de vibration
d'élongation
(groupes caractéristiques)

Bandes intenses
comprises entre 2850 et
Bande fine et 2970 caractéristiques de
moyenne comprise liaisons C-H d'une chaine
entre 3590 et 3650 carbonée saturée
caractéristique Bandes de vibration de
d'une liaison O-H déformation
d'un alcool (libre) (''empreinte digitale de la molécule'')

Bande large et intense comprise entre 3200 et 3600

caractéristique d'une liaison O-H d'un alcool (lié)

La zone des empreintes digitales sera souvent difficile à analyser...

Animation :
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La plupart du temps, un spectre IR ne suffira pas à identifier une molécule. Pour cela, il
faudra également étudier en parallèle son spectre RMN et son spectre de masse.

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Doc.4 : Principe de la spectroscopie par résonance magnétique nucléaire (RMN)

A la différence des spectroscopie IR et UV-visible, la RMN n'est pas une spectroscopie

d'absorption mais de résonance.
Le noyau de l'atome d'hydrogène (proton) se comporte comme un petit aimant.

Un aimant possède un moment magnétique que

l'on peut symboliser par un vecteur. En l'absence
de champ magnétique les moments magnétiques
sont orientés de manière aléatoire (Fig.1).

Fig.1 Moments magnétiques orientés aléatoirement

Soumis à un champ magnétique les moments

magnétiques des noyaux s'orientent. Deux
orientations sont possibles : parallèlement au
champs magnétique ou anti-parallèlement (Fig.2).

Fig.2 Moments magnétiques orientés en présence d'un champ magnétique extérieur

Le but de la spectroscopie RMN est de déterminer les fréquences qui permettent de retourner
le moment magnétique de chaque noyau d'hydrogène de la molécule dans le champ B 0, pour
déterminer le type d'atome d'hydrogène présent dans la molécule.

Animation :
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Doc.5 : Analyse d'un spectre RMN

L'axe des ordonnées représente l'intensité du signal RMN en unités arbitraire, l'axe des
abscisses représente une grandeur liée à la fréquence de résonance des protons : le
déplacement chimique, en partie par million (ppm).
Le déplacement chimique est une grandeur qui ne dépend pas de B 0 permettant d'avoir des
spectres universels.
Couplage :
Il existe un couplage entre les atomes d'hydrogène portés par des atomes
de carbone voisins. On observe alors un multiplet de n+1 pics (Fig.3).

CH3 CH2 OH
Courbe d'intégration :
La hauteur de cette courbe est proportionnelle à
H équivalents : l'aire se trouvant sous les pics du spectre. Elle
Des atomes d'hydrogènes sont dits donne une information concernant le nombre
magnétiquement équivalents s'ils d'hydrogène résonant à chaque fréquence.
résonnent rigoureusement à la même
fréquence (même environnement
chimique).

La plupart des coulages avec les protons des fonctions alcool e t amine ne sont pas
observés.

Animations :
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Doc.6 : Table de déplacement chimique et allure du massif d'un proton en fonction de

son environnement

La fréquence de résonance du proton dépend de son voisinage.

Source : Livre chimie Term S BELIN

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MOLÉCULE A
Formule brute : C3H8O

doublet
septuplet

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MOLÉCULE B
Formule brute : C3H6O2

singulet
singulet

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MOLÉCULE C
Formule brute : C4H8O2

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MOLÉCULE D
Formule brute : C3H9N

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MOLÉCULE E
Formule brute : C2H5NO

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MOLÉCULE F
Formule brute : C3H6O

triplet

quadruplet

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MOLÉCULE G
Formule brute : C4H8O

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