Chapitre V
CRISTAUX COVALENTS
I- Introduction
Un cristal covalent est constitué d'atomes occupant les nœuds du réseau cristallin, atomes liés par
liaison covalente. L’établissement d’une liaison covalente résulte de la mise en commun d’un
doublet d’électrons entre deux atomes. Ce doublet d’électrons partagé reste très localisé dans l’espace :
les électrons de la liaison covalente demeurent entre les deux atomes mis en jeu.
Il en résulte que : C’est une interaction très forte : les énergies mises en jeu sont de l’ordre de
plusieurs centaines de [Link]-1 (717 [Link]-1 pour C et 446 [Link]-1 pour Si.).
C’est une liaison très dirigée, c’est à dire que les électrons restent localisés dans la direction des
voisins les plus proches, et les électrons restant très localisés : les liaisons sont rigides, les cristaux
covalents ne sont pas conducteurs, ils sont isolants (avec des particularités, comme celles du carbone
graphite).
Chaque atome ne peut établir qu’un nombre limité de liaisons covalentes, car il faut respecter la règle
de l’octet par exemple. Finalement, un cristal covalent peut être décrit comme une gigantesque
macromolécule !
On peut distinguer entre trois types de cristaux covalents :
- structures tridimensionnelles : macromolécule se développant en trois directions de l’espace
- structures en feuillets : on peut grouper les atomes en plans
- structures linéaires : on peut grouper les atomes en macromolécules linéaires
II- Le carbone diamant : exemple de cristal covalent
La maille du diamant, une des variétés allotropiques du carbone, est structure cubique faces
centrées possédant un atome de carbone à chaque sommet du cube, au centre des six faces du cube et
dans lequel la moitié des sites tétraédriques sont occupés par un atome de carbone
45
Figure 15 : Maille diamant
Positions et nombre de nœuds dans la maille diamant
Position de noeuds Nombre de mailles Nombre Nombre d’atomes
d’appartenance d’atomes par maille
Sommets 8 8 1
Faces 2 6 3
Intérieur 1 4 4
Nombre total d’atomes par maille 8
Dans le diamant, chaque atome de carbone est lié à quatre autres atomes de carbone, chacun
de ces atomes étant au centre d’un tétraèdre. La coordinence des atomes de carbones est égale
à 4.
La compacité dans le carbone diamant est égale à 0,34
Elle correspond à un empilement C.F.C. donc d’une succession de couche A, B,C , A, B,C, ....
Ici, à la différence du réseau métallique, la moitié des sites tétraédriques est occupée de façon
à maintenir la symétrie cubique.
III- Le carbone graphite : exemple de structure cristalline bidimensionnelle
Le carbone graphite est la variété allotropique stable du carbone à 298 K sous la pression
p°. C’est la variété hexagonale du carbone. On peut décrire le carbone graphite comme une
46
succession de feuillets contenant des cycles hexagonaux dont les sommets sont occupés par
des atomes de carbone :
Vue de dessus, les feuillets apparaissent bien comme cette superposition de plans
d’hexagones réguliers.
Dans chaque feuillet, les électrons sont délocalisés, ce qui explique les propriétés de
conduction du carbone graphite dans les directions parallèles à ces feuillets. Par contre, entre
chaque plan, il n’y a pas d’électron délocalisé, et donc pas de propriétés de conduction
perpendiculairement à ces feuillets. Les propriétés de conduction du carbone graphite sont
donc anisotropes : elles ne sont pas les mêmes dans toutes les directions de l’espace.
Dans chaque plan les liaisons entre les atomes de carbone sont de véritables liaisons
covalentes :
elles sont fortes, et justifient la température de sublimation élevée du carbone graphite :
T>3400 °C.
Entre chaque feuillet, les interactions sont des interactions beaucoup plus faibles, de type
Van der Waals, qui expliquent le clivage facile du carbone graphite.
Figur 16: Structure du graphite
47
Positions et nombre de nœuds dans la maille graphite
Position de noeuds Nombre de mailles Nombre Nombre d’atomes
d’appartenance d’atomes par maille
Sommets 8 8 1
Base 2 2 1
Arête latérale 4 4 1
Intérieur 1 1 1
Nombre total d’atomes par maille 4
Le cristal de graphite présente deux types de liaison entre les atomes de carbone :
- la liaison covalente entre les atomes appartenant à un même plan
- la liaison de type van der WAALS entre carbone appartenant à deux plans
Cette anisotropie des liaisons entre atomes de carbone dans le graphite explique l’anisotropie
de certaines propriétés physico-chimiques de ce cristal.
Conclusion : la structure du carbone graphite est beaucoup moins compact que celle du
carbone diamant
48
