Leçon 17: Exercices : Cinétique chimique.
Exercice 1: Donnée: couples redox: Cr2O72-/Cr3+ Fe3+/Fe2+
On mélange une solution de dichromate de potassium (2K+ + Cr2O72-) avec une solution de sulfate de fer II (Fe2+ +
SO42-). Il se forme entres autres des ions Cr3+ et Fe3+.
1. Écrire les 2 demi-équations redox.
2. Écrire l’équation-bilan de la réaction.
Exercice 2 : Pile à combustible.
Une pile à combustible est une pile dont l’un des 2 réactifs est le dioxygène de l’air.
Si l’autre réactif est par exemple le gaz dihydrogène, on peut aussi appeler cette pile : pile à hydrogène.
Certaines voitures électriques fonctionnent avec ce type de pile.
Le dihydrogène et le dioxygène réagissent naturellement ensemble, il faut amorcer la réaction soit avec une étincelle
(réaction violente), soit en utilisant un catalyseur : le platine (réaction modérée).
Il s’agit d’une réaction d’oxydoréduction entre le dihydrogène et le dioxygène.
Données:
Couples rédox: H+/H2 et O2/H2O
1. Écrire les 2 demi-équation rédox.
2. Ecrire l’équation-bilan.
3. Préciser l’oxydant, le réducteur
Exercice 3:
On étudie la réaction chimique entre l’eau et le 2-chloro-2méthylpropane
(CH3)3C –– Cl(aq) + H2O(l) → (CH3)3C –– OH(aq) + Cl–(aq) + H+(aq)
Deux mélanges eau / acétone sont étudiés à différentes températures. L’eau est ici en large excès, elle intervient
donc comme solvant et comme réactif. Les conditions opératoires sont résumées dans le tableau ci-dessous :
2-chloro-2- Température
Eau Acétone
méthylpropane (°C)
Expérience A1 30 g 20 g 1,0 mL 25
Expérience A2 30 g 20 g 1,0 mL 30
Expérience A3 30 g 20 g 1,0 mL 40
Expérience B 25 g 25 g 1,0 mL 40
Le mélange eau / acétone est introduit dans un bécher de 100 mL qui est placé dans un bain thermostaté. Lorsque la
température à l’intérieur du bécher est stabilisée à la valeur désirée, une sonde conductimétrique est introduite puis
1,0 mL de 2-chloro-2-méthylpropane est versé dans le milieu réactionnel sous agitation. Au bout de quelques
secondes, l’agitation est stoppée puis la conductivité de la solution est suivie au cours du temps à l’aide d’un système
informatisé. La durée de l’acquisition est de 20 minutes pour chaque étude.
On suppose que : σ(t) = K.x(t)
σ(t) représente la conductivité de la solution à un instant donné à laquelle a été retranchée la conductivité initiale de
la solution, K est une constante qui va dépendre du mélange considéré et de la température et x(t) représente
l’avancement de la réaction à un instant donné. Les graphes, ci-derrière, représentent σ(t) en fonction du temps pour
différentes conditions expérimentales.
1. Justifier qualitativement que cette réaction puisse être suivie par conductimétrie.
2. En comparant les expériences A1, A2 et A3 et en justifiant brièvement, indiquer l’influence de la température sur la
vitesse de la réaction.
3. En comparant A3 et B, indiquer l’influence de la proportion eau / acétone sur la vitesse de la réaction chimique.
Justifier la réponse.
4. Définir le temps de demi-réaction.
5. Donner la valeur du temps de demi-réaction dans le cas de l’expérience A3.
Exercice 4:
On étudie la cinétique du benzile par l’oxydation de la benzoïne, cette réaction est lente.
La réaction a lieu en solution, l’équation-bilan de la réaction est :
benzoïne benzile
On suit l’évolution de la réaction en réalisant des chromatographies sur couche mince (CCM). Pour cela, on prélève
une goutte de mélange réactionnel aux dates 0, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35 et 40 minutes et on réalise à chaque
prélèvement une CCM.
On obtient les chromatogrammes suivants:
benzoïne de départ benzile commercial (provenant d’un flacon acheté)
Estimer la durée de la réaction, justifier la réponse.
Exercice 5:
On étudie la réaction des ions peroxodisulfate S2O82- sur les ions iodure I- catalysée par les ions fer II Fe2+, l’équation-
bilan de la réaction est :
Fe2+
S2O82-(aq) + 2I-(aq) –→ 2SO42-(aq) + I2(aq)
L’objectif de l’exercice est de comprendre le rôle du catalyseur dans cette réaction.
Un catalyseur réagit rapidement avec un des réactifs, il se forme une espèce instable appelée intermédiaire
réactionnel. Cette espèce instable réagit à nouveau, soit toute seule, soit avec une autre espèce.
L’étude des réactions réalisées en présence d’un catalyseur sont complexes, il y a souvent de nombreuses réactions.
Ces réactions sont toutes rapides, l’enchainement de ces réactions s’appelle mécanisme réactionnel.
Le mécanisme de la réaction étudiée (réaction entre les ions péroxodisulfate et ions iodure) est le suivant:
On note «cat» le catalyseur de la réaction:
RéacJon non catalysée : A + B → C + D réacJon lente
Réaction catalysée : étape 1 : A + cat → C + cat' cat’ est alors la forme que prend le catalyseur cat après
étape 2 : B + cat' → D + cat réaction avec l’espèce chimique A
cat
bilan : A + B → C + D réaction rapide
On réalise 5 expériences :
Expérience 1: On mélange 10 mL de solution contenant les ions S2O82– et 0,5 mL de solution contenant les ions Fe2+.
Observation : La solution change de couleur rapidement.
Expérience 2: On mélange 10 mL de solution contenant les ions S2O82– et 0,5 mL de solution contenant les ions Fe3+.
Observation: Aucun changement.
Expérience 3: On mélange 10 mL de solution contenant les ions I− et 0,5 mL de solution contenant les ions Fe2+.
Observation: Aucun changement.
Expérience 4: on mélange 10 mL de solution contenant les ions I− et 0,5 mL de solution contenant les ions Fe3+.
Observation : La solution change de couleur rapidement.
Expérience 5: On mélange 10 mL d’eau et 0,5 mL de solution contenant les ions Fe3+.
Observation: Aucun changement.
1. Identifier, parmi les propositions suivantes, celles qui correspondent aux observations précédentes. Justifier les
réponses.
Propositions:
- Les ions Fe3+ et I– réagissent pour former des ions Fe2+ et du diiode.
- Les ions Fe2+ et I– réagissent pour former des ions Fe3+ et du diiode.
- Les ions Fe3+ et les ions S2O82– réagissent pour donner des ions Fe2+ et des ions sulfate SO42–.
- Les ions Fe2+ et les ions S2O82– réagissent pour donner des ions Fe3+ et des ions sulfate SO42–.
2. Écrire les deux étapes du mécanisme réactionnel de la réaction d’oxydation des ions iodure par les ions
peroxodisulfate, catalysée par les ions Fe2+.
Exercice 6:
On étudie la cinétique de la décomposition de l’eau oxygénée, l’équation-bilan de la réaction étudiée est :
2H2O2(aq) → 2H2O(l) + O2(g)
La réaction est catalysée par un métal : le platine.
On dispose de 100 mL d’eau oxygénée initialement à 7,30.10-2 mol/L
Il existe 3 types de catalyse: homogène, hétérogène et enzymatique.
On fournit la courbe montrant l’évolution de la concentration en eau oxygénée [H2O2] au cours du temps.
1. De quel type de catalyse s’agit-il ? Justifier.
2. Dresser le tableau d’avancement.
3.
a. En utilisant le tableau d’avancement, écrire l’expression de la quantité de H2O2 présente dans le milieu réactionnel
à une date t en fonction de l’avancement x (donner l’expression de n(H2O2)restant en fonction de x).
b. Définir le temps de demi-réaction.
c. Déterminer la valeur du temps de demi-réaction t1/2.
