Faculté des Sciences et Techniques SETTAT
COMPTE-RENDU : TRAVAUX PRATIQUE PRATIQUES DE
THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE
Réalisé par : FADWA SAKANI
AIDA ZHOURI
AMINE RABBANI
Encadré par : MR JOURANI
Coordonnateur de la LST TACQ
Faculté des Sciences et Techniques SETTAT
Remerciement : Dédié à MR JOURANI
Nous vous remercions d'avoir enrichi nos connaissances et de nous avoir guidé durant les
deux séances de TP.
Plan :
1 : Volume molaire partiel.
2 : Mesure d’une constante d’équilibre par une méthode de partage entre phases
Liquides.
3 : Diagramme binaire LIQUIDE – VAPEUR.
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TP1 : Volume molaire partiel.
. BUT :
Le but de cette manipulation est la détermination du volume partiel d’une solution de Na Cl
au moyen des pycnomètres.
. Introduction :
Les propriétés molaires partielles sont des grandeurs importantes pour décrire la
thermodynamique des solutions et mélanges liquides, le volume est une propriété
facilement mesurable qui permet d’illustrer l’intérêt d’exprimer le comportement des
solutions en termes des propriétés molaires partielles.
. Manipulation :
-On va déterminer expérimentalement la masse volumique des solutions suivantes : 2, 4, 8,
16g de Na Cl dans 100 m3 de solution aqueuse.
Pycnomètre
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. Matériels :
• 5 béchers
• 5 fioles de 100 ml
• Entonnoir
• Balance de précision
• 5 pycnomètre de 50 ml
• spatule
. Produits :
• Acétone
• Sel Na Cl déshydraté
• Eau distillée
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Pycnomètre 1 2 3 4
Masse de soluté
dans 100 cm3 de 2 4 8 16
solution
Masse du
pycnomètre vide 25,73 25,92 24,52 25,33
et sec (g)
Masse de la
solution contenue 25,97 25.94 27.55 28,33
dans
25,97
Le pycnomètre (g)
Masse du
pycnomètre 51,47 51,27 50,72 50,97
remplit d’eau (g)
Masse volumique
de la solution en 0,26 0,25 0,27 0,28
g/cm 3
Masse du
pycnomètre 51,7 51,86 52.07 53.66
51,7
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solution 1 2 3 4
(g/cm3) 0,26 0,25 0,27 0,28
1/ 3,84 4 3,7 3,57
2,84 3 2,7 2,57
m 3,48×10-4 7,12×10-4 1,48×10-3 3,25×10-3
0,018 0 ,026 0,038 0,057
m¬
1000/m 2,87×106 1,4×106 6,75×105 3×105
A= (1000/m). ( 8,16×106 4,2×106 1,8×106 7,71×105
B=M²/ 13,14×103 13,68×103 12,66×103 12 ,21×103
=A+B 81,73×105 42,13×105 18,12×105 7,83×105
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M2=58.5g/mol
=1g/cm3
Molalité=m (Na Cl)/ (58.44*me (kg))
0.29
0.28
f(x) = 0.00800000000000001 x + 0.245
0.27
0.26
0.25
0.24
0.23
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
r(g/cm3) Linear (r(g/cm3))
Sachant que ;
0,008.m¬ +0,245
alors
∂∂m¬ =0,008
0,245
D’après les deux équations trouvées, on a :
=V°1-(m/55.5). .∂∂ =18 -7,2×10-5 ×m×
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= φ0+3/2. . ∂ ∂ =0,245 + 0,008
On peut calculer les volumes et pour un variable équations :, on
déduit
Donc le tableau suivant :
Solution 1 2 3 4
m 3,48×10-4 7,12×10-4 1,48×10-3 3,25×10-3
0,018 0 ,026 0,038 0,057
m¬
18 18,001 18,002 18,003
0,2451 0,2452 0,2453 0,2454
18.0035
18.003
f(x) = 0.000999999999999801 x + 17.998
18.0025
18.002
18.0015
18.001
18.0005
18
17.9995
17.999
17.9985
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
Series2 Linear (Series2)
Selon les résultats de calculs on aurra
=f(m) = 0,001m + 17,998
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0.24545
0.2454
f(x) = 9.99999999999973E-05 x + 0.2449
0.24535
0.2453
0.24525
0.2452
0.24515
0.2451
0.24505
0.245
0.24495
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
Series2 Linear (Series2)
=f (m) =-0.14m+0, 2449
R= 0.998 coefficient de corrélation
Conclusion : a P et T cst
le volume molaire apparent du soluté , varie linéairement en fonction de
la molalité ax+b.
le volume molaire du solvant (eau), augmente en fonction de la molalité, c
à d que et m sont proportionnel =am+b
le volume molaire partiel du soluté (Na Cl), diminue en fonction de la
molalité, c à d que et m sont inversement proportionnel
=-am+b.
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18.0035
18.003
f(x) = 0.000999999999999801 x + 17.998
18.0025
18.002
18.0015
18.001 Series2
Linear (Series2)
18.0005
18
17.9995
17.999
17.9985
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
Selon les
résultats de calculs on aurra =f(m) = 0,001m + 17,998
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TP 2 Mesure d’une constante d’équilibre
par une méthode de partage entre phases
Liquides
But :
- Déterminer la constante d’équilibre par une méthode de partage entre 2 phases
liquide non-miscibles.
Principe :
Définition de coefficient de partage :
I2(CHCL3)(organique) I2(aqueuse)
Lorsqu’un composée est soluble dans 2 liquides non miscibles, il s’établit un
équilibre de partage entre les 2 phases
On a K1=I2 (aq) /I2 (CHCL3)
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Mesure d’une constante d’équilibre :
K2=I3-/(I2 (aqueuse).I-)
Si on met en présence une solution d’iode dans CHCL 3 et une solution aqueuse
d’iodure de potassium, l’iode passé dans la phase aqueuse conformément a
l’équilibre(1) .
Dans la phase aqueuse l’iode est complexe sous forme de I-3 équilibre(2), et
n’intervient plus dans l’équilibre ([Link] équilibres seront déplacé dans le sens de
passage I2 CHCL3 I2/aq par présence des ions I- dans l’eau,
En outre , la quantité totale de l’iode qui passera dans la phase aqueuse aura
augmentée par la présence des ions I- et cela conduit à une grande valeur de k2
Demonstration :
Phase organique phase aqueuse
I2 (org) I2 I- I3-
Avant l’équilibre a 0 b 0
À l’équilibre a-x x-c b-c c
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a :concentration initiale de l’iode dans CHCL3
c:la concentration en I-3 à l’équilibre
b :c’est la concentration initiale de l’iodure de potassium dans la phase
aqueuse
x : c’est la quantité totale de l’iode passée dans la phase aqueuse lorsque
l’équilibre est atteint.
K1=x-c/a-x et K2=c/(b-c)(x-c)
D’où: K2=(x-K1(a-x))/K1(b-c)(a-x)
C sera négligeable devant b si a lui-même est très petit devant b.
Donc on a la relation suivant :
K2=(x-K1.(a-x))/K1.b.(a-x)
Ou bien sous une forme différente:
x/a-x =K1.K2.b+K1
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Graphiquement on obtient une droite l’ordonnée a l’origine est égale a K1 et la
pente K1.K2
x
a-x
K1.K2
K1
Manipulation :
Mélange :
I2 10-2 M dans CHCl3 :
Pour préparer 250 ml de cette solution, on met 0,6345 g d’I2 dans 250 ml de
CHCl3. b
mI2 = CI2 * MI2 * VI2 = 10-2 * (253,81*) * 0,25 = 0,6345 g
KI 10-1 + NaNO3 1M
Pour préparer 250 ml de cette solution, on met 4,15g de KI + 21,24g de NaNO3
mKI = CKI * MKI * VKI = 10-1*(166)*0,25 = 4,15g
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NaNO3 1M
Pour préparer 250 ml de cette solution, on met 21,24 g de NaNO3 dans 250ml
de H2O.
mNaNO3 = CNaNO3 * MNaNO3 * VNaNO3 = 1*84,99*0,25 = 21,24g
Na2S2O3 5*10-3 M
Pour préparer 250 ml de cette solution, on met 0,1976 g de Na2S2O3 dans
250ml de H2O.
mNa2S2O3 = CNa2S2O3 * MNa2S2O3 * VNa2S2O3 = 5*10-3*158,11*0,2 =0.1976 g
Empois d’amidon
Mode :
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Après décantation on élimine la phase aqueuse de chaque solution et on dose I2
existant dans la phase organique par la solution 4
N.B : l’utilisation de l’empois d’amidon permet une meilleure appréciation de la
décoloration totale.
1- Résultats :
Après l’extraction de la phase aqueuse on pend un volume de 5ml pour doser
l’I2.
b Vt (ml) Vpris (ml) V (burette)
2.10-2 9.5 5 2,6
4.10-2 10 5 6,1
6.10-2 9.5 5 3,6
8.10-2 9.5 5 4,3
10. 10-2 95 5 5,5
D’après la réaction du dosage :
I2 +2S2O32- 2I- + S4O62-
A t=0 n0 0 0
A téq n0-n 2n n
On a x la quantité d’iode passé dans la phase aqueuse d’où a l’équilibre n(I2)
=. n [s2o32-]
x vp = ½ [s2o32-].vt
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avec vt le volume de thiosulfate versé
donc x=((5.10^-3)v/vp)/2
Avec a=10-2
Vp(ml) V(ml) x x/a-x b
5 5,5 0,00275 0,379 0,1
5 4,3 0,00215 0,273 0,08
5 3,6 0,0018 0,219 0,06
5 3,1 0,001578 0,1862 0,04
5 2,6 0,0013 0,149 0,02
On trace la courbe x/a-x en fonction de b qu’il est sous la forme :
x/a-x =K1.K2.b +K1
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x/a-x=f(b)
0.4
0.35
f(x) = 2.734 x + 0.0772
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 0.05 0.1 0.15
x/a-x=f(b) Linear (x/a-x=f(b))
d’après le graphe on a une droite :
x/a-x = 2,734b+0.0772
donc k2=2,734/k1 avec k1=1.1*10-2
K2=248,54
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DIAGRAME BINAIRE
LIQUIDE – VAPEUR.
Introduction :
Equilibre liquide-vapeur : A une température donnée, on parle d’équilibre lorsque
la pression de vapeur totale étant constante, le liquide se vaporise et la vapeur se condense
avec la même vitesse.
Point d’ébullition : d’un corps pur ou d’un mélange liquide est la température à
laquelle Apparaissent les 1re bulles de vapeur quant on élève progressivement la
température de cette phase liquide sous pression constante.
Point rosée : d’une vapeur pure, ou mixte, est la température à laquelle apparaît la 1re
goutte du liquide.
But :
Détermination de la température, la composition et la densité azéotropique, par l’étude du
diagramme de phase du système binaire H2O – HCl à pression cst.
Mode opératoire :
Matériels : Système de vaporisation et de condensation avec chauffage, un thermomètre, pipettes,
béchers, tubes à essais et accessoires pour le dosage (burette NaOH).
Produits : 50 ml d’H2O + 25ml de HCl (concentré) + quelques morceau de pierres ponces + chauffages
modérés → pour chaque température de stabilisation Tx, on fait cette expérience :
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Après la stabilisation de la température, on tire 1ml de A et 1ml de B, puis on y ajoute 5ml de
H2O +quelque goutes de phénolphtaléine, et on les dose par NaOH (1N) (jusqu’à coloration en rose
foncée), Après on ajoute (2.5ml de HCl + (B – 1ml)) dans le bouilleur.
On refait c’est 2 étapes jusqu’à l’égalité des 2 volumes du dosage des 2 solutions (point
Azéotropique), à ce stade on ajoute 5ml d’HCl au lieu de 2.5ml.
Le tableau ci-dessous regroupe les données expérimentaux :
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T °C Vg (ml) vapeur Vl (ml) Liquide
104 3,4 38,7
105 6,2 28 ,6
106 6,5 14,9
107 6,9 11 ,6
107 5 ,8 6
107,5 10 ,8 14 ,6
107 14,5 16
107 16,6 15,4
107,2 15,7 12 ,4
107 ,5 13,7 11 ,3
108 13,5 11,5
107,5 17,6 11,6
Calculs : n2 ?
On sait que : V 1 + V2 = VT
Or que : φ1 = m1 / V1 et φ2 = m2 / V2
Donc : m1 / φ1 + m2 / φ2 = VT
Alors : m2 = VT φ2 – m1 (φ2 / φ1)
Or : n=m/M
On aura : n2 M2 = VT φ2 – m1 (φ2 / φ1) → n2 = φ2 (VT / M2 – (n1 M1) / (φ1 M2)
n2(H2O) = φ2 / M2 (VT – n1 M1 / φ1)
n1 : nombre de mol de HCl
n2 : nombre de mol de H2O
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VT : volume à la température T
V1, V2 : volume molaire d’HCl et de H2O
M1, M2 : masse molaire d’HCl et de H2O
φ1, φ2 : masse volumique de HCl(1.18g/cm3) et de H2O
nHCl = f(VNaOH) ?
Selon le principe de la dilution, on a : n i = nf
Donc : CHCl (VHCl + 5) = CNaOH VNaOH
Alors : CHCl = CNaOH VNaOH / (VHCl + 5) = nHCl / (VHCl + 5)
On aura :
nHCl = CNaOH VNaOH
X1 et X’1 sont les fractions molaires d’HCL exprimés en % respectivement dans le liquide et dans la
vapeur
Les résultats de cette manipulation sont établies dans le tableau suivant :
Phase liquide Phase vapeur
T° Vl(ml) nHCl nH2O X 1% Vv(ml) nHCl nH2O X’1 %
104 38.7 0,0 387 0,0958 0,28 3,4 0,0034 0,1087 0,0127
105 28.6 0,0286 0,0955 0 ,23 6,2 0,0062 0,1106 0,053
106 14,9 0.0149 0,0922 0,13 6.5 0,0065 0,1103 0,055
107 11 .6 0,0116 0,0920 0,1176 6.9 0,0069 0,1101 0,058
107 6 0.006 0,0915 0,0615 5.8 0,0058 0,1092 0,0500
107,5 14.6 0,014 0,0913 0,1329 10.8 0,0100 0,1077 0,08
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107 16 0.016 0,0910 0,1495 14.5 0,0145 0,1013 0,1252
107 15.4 0,0154 0,0922 0,1399 16.6 0,0166 0,0905 0,1571
Diagramme H2O-HCl :
T ébu : H2O=100°C
T ébu : HCl = -86°C
Xi = f(T)
110
108
106
T(°C)
104
102
100
98
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16
Xi
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d’après la courbe : Ta = 108,4 °C et Xa = 0,1407
la densité azéotropique est :
On a : d = mt/Vt
mt = n1M1 + n2M2 Vt = n1V1 + n2V2
mt/nt = X1M1 + X2M2 Vt/nt = X1V1 + X2V2
d = (mt/nt) / (Vt/nt) = (X1M1 + X2M2) / (X1V1 + X2V2)
à T = 105°C, P = 1atm, m(HCl) = 10g
la masse de l’apparition de la 1re goutte de liquide :
On a : X1 = n1 / (n1 + n2) = (m1/M1) / (m1/M1 + m2/M2)
Donc : m2 = M2 m1 / ( M1 X1 ) - M2 m1 / M1 = 297.61g
Avec : à T = 105° X1 = 0,0136 selon la courbe.
M1 = 36,5 g/mol
M2 = 18 g/mol
m1 = 10 g
la masse de la disparition de la dernière bulle de vapeur :
m2 = M2 m1 / ( M1 X1 ) - M2 m1 / M1 =44,37g
Avec : X1 = 0.0993
la masse de la réapparition de la 1re bulle de vapeur :
m2 = M2 m1 / ( M1 X1 ) - M2 m1 / M1 =33g
Avec : X1 = 0.13
la masse de la disparition de la dernière goutte de liquide :
m2 = M2 m1 / ( M1 X1 ) - M2 m1 / M1 =12,68g
Avec : X1 = 0.28
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conclusion :
D’après cette étude (diagramme H2O-HCl), on a déduit que le mélange binaire est réel puisqu’il donne un
point azéotropique, c.-à-d. à Taz et Xaz, on a la même composition dans la phase liquide et dans la phase
vapeur et d’une Téb fixe (comme un corps pur) . Il ne peut être séparé alors par distillation, la séparation
se fait que par des méthodes qui détruisent l’azéotrope par l’adjonction d’un autre corps qui forme
d’autres azéotropiques.
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r(g/cm3) Linear (r(g/cm3))
0.29
0.28
f(x) = 0.00800000000000001 x + 0.245
0.27
0.26
0.25
0.24
0.23
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
