RÉPUBLIQUE ALGÉRIENNE DÉMOCRATIQUE ET POPULAIRE

Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

UNIVERSITÉ de BLIDA 1
Faculté de Technologie
Département de Génie des Procédés

Mémoire
En vue de l’obtention du diplôme de

MASTER EN GENIE DES PROCEDES

Spécialité : TECHNOLOGIE DES MATÉRIAUX

Intitulé du mémoire

Synthese des hydroxides doubles lamellaires

(H.D.L) Application à l’elimination du Lixiviat

Réaliser par :
M elle
MAHMOUDI Souhila

Soutenue le 19 septembre 2016 devant le jury composé de :

Mr CHEKNANE Président
Mme CHEMAT Encadreur
Mr NACEUR Co-promoteur
Mme Zermane Examinateur
Mr Damardji Examinateur

Année universitaire 2015/2016

 Résumé

L’objectif de ce travail est de préparer des adsorbants de types hydroxydes doubles

lamellaires : (Co-Al-HDL et Fe-Cr-HDL) par la méthode de co-précépitation et de tester
l’efficacité de ces deux HDL sur le traitement du Lixiviats de la décharge de MAGTAA
Khéra qui est chargé en polluants organiques, minérals sous forme ionique et des cations de
métaux lourds à l’état de traces.

La caractérisation des supports adsorbants préparés a montré que les diffractogrammes

de DRX des deux HDLs (Co-Al-HDL et Fe-Cr-HDL) des bandes caractéristiques de
l’hydrotalcite avec notamment les raies (003) et (110) et Les spectres infrarouges à
Transformée de Fourier (IFTR) d’adsorption des échantillons HDL montrent que l’allure des
spectres est similaire à celle des hydroxydes doubles lamellaires contenant des anions
carbonates interlamellaires (CO3-2) au voisinage de 1360 cm-1.

Les résultats expérimentaux obtenus ont montré avec les mêmes conditions
opératoires optimales de masse m=0,2 g et un pH égale à 2 et un temps de contact de t =3h
que les rendements d’éliminations maximales sont de 87.63% pour le Co-Al-HDL et
75.63% pour le Fe-Cr-HDL. En effet, le traitement du Lixiviat par Co-Al-HDL fait passer la
DCO de 1745 mg/l à 987 mg/l, le DBO 5 de 375mg/l à 128 mg /l et la conductivité de
16,[Link]-1 à 2,[Link]-1. Alors que pour le Fe-Cr-HDL, la DCO passe de 1745 mg/l à
1276 mg/l, la DBO 5 passe de 375mg/l à 217mg / l et la conductivité passe de
16,[Link]-1 à 3,10 [Link]-1 .

Mots Clés : Hydroxydes Doubles Lamellaires (HDL) , Adsorption , Lixiviat, DCO

DBO 5
 Abstract

The objective of this work is to prepare adsorbents of type hydroxides lamellate doubles :
(Co-Al-HDL and Fe-Cr-HDL) by the method of Co-précépitation and to test the effectiveness
of these two HDL on the treatment of Lixiviats of the discharge of MAGTAA Khéra which is
charged in organic pollutants, minérals in ionic form and of the cations of heavy metals to
the state of traces.

The characterization of the prepared adsorbent supports showed that the diffractograms of
DRX of both HDLs (Co-Al-HDL and Fe-Cr-HDL) of the bands characteristic of hydrotalcite
with in particular the lines (003) and (110) etLes infra-red spectra with Transform of Fourier
(IFTR) of adsorptiondes samples HDL show that the pace of the spectra is similar to that of
the lamellate double hydroxides containing anions carbonates interlamellaires (CO3-2) in the
vicinity of 1360 cm-1.

The got experimental results showed with the same optimal operating conditions of mass
m=0,2 G and a pH equal to 2 and a time of contact of T =3h that the outputs of maximum
eliminations are of 87.63% for Co-Al-HDL and 75.63% for Fe-Cr-HDL. Indeed, the treatment
of Lixiviat by Co-Al-HDL makes pass the DCO of 1745 mg/l to 987 mg/l, the DBO 5de
375mg/l with 128 Mg /l and the conductivity of 16,[Link]-1 with 2,[Link]-1. Whereas for
Fe-Cr-HDL, the DCO passes from 1745 mg/l to 1276 mg/l, the DBO 5 passes from 375mg/l
to 217mg/L and laconductivity passes from 16,[Link]-1 à3,[Link]-1.

Keywords: Lamellate Double hydroxides (HDL), Adsorption, Lixiviat, DCO ;DBO 5

 ‫ملخص‬
‫اىمساد مه ٌري اىدزاسح ٌُ ذحضٍس اىممرصخاخ مه وُع ٌٍدزَمسٍداخ مصدَخح اىطثقاخ مه‬
‫أخو اخرثاز فؼاىٍح اىٍٍدزَمسٍداخ مه وُع (اىمشازك فً األش‪-‬دي‪-‬أه) َ(اىحدٌد‪-‬اىنسًَ‪-‬األش دي أه)‬
‫تطسٌقح اىرسسٍة أحادٌح اىنستُن مه أخو ذطٍٍس ػصازج اىىفاٌاخ فً محطح اىرفسٌؾ “مقطغ خٍسج “‬
‫اىمحميح تاىميُثاخ اىؼضٌُح َ األمالذ فً شنو أٌُوً َ اىناذٍُواخ َ اىمؼادن اىثقٍيح‪.‬‬

‫ذظٍس اىىرائح اىردسٌثٍح أن ‪ 3‬ساػاخ مه َقد االذصاه مافٍح ىيرُصو إىى ذُاشن اىممرصاخ ‪ /‬اىممرص‬
‫تـض اىىظس ػه َاىقضاء ػيى ما ٌقازب ‪ ٪98.73‬تاىىسثح اىى(اىمشازك فً األش‪-‬دي‪-‬أه) َ‪. ٪86.73‬‬
‫دزخح اىحمُضح‬

‫َتاإلضافح إىى ذىل‪ ،‬فقد تٍىد اىىرائح أٌضا أن اىحد األقصى ىسؼح االمرصاش ٌمنه اىحصُه ػيًٍ ػىد مريح‬
‫‪ 0.2‬ؿساً مه مادج ٌٍدزَمسٍد مصدَج اىطثقاخ ػىد دزخح اىحمُضح ‪ َ 2‬مدج‪ 3‬ساػاخ‬
‫مما أظٍسخ اىىرائح ان اىمادج اىؼضٌُح اىحد االقصى‪ :98‬ؽ‪/‬ه َ تٍُ ػضٌُح ‪ 218‬ؽ‪/‬ه‬

‫الكلمات المفتاحية ‪ ،‬االمرصاش‪ ،‬اىٍٍدزَمسٍد مصدَج اىطثقاخ ‪ ،‬اىمادج اىؼضٌُح ‪ ،‬تٍُ ػضٌُح‪.‬‬
 REMERCIMENTS
En premier lieu, Je remercie Dieu « ‫ » هلل‬le tout puissant qui a guidé mes pas vers le

savoir et qui m’a donné la force de concevoir ce modeste travail.

Le travail qui fait l’objet du présent mémoire à été réalisé au laboratoire 206 de

département de génie des procédés, la faculté de technologie à l’université « BLIDA.1. »

Mes plus vifs et sincères remerciements s’adressent à ma directrice de thèse Madame

[Link]-DJENNI pour avoir accepté la responsabilité d'encadrer dans la

réalisation ce travail de thèse et de proposer ce sujet d’une valeur scientifique, pour la

qualité de son encadrement, ses compétences, ses conseils, sa disponibilité et ses qualités

humaines qui m’ont permis de mener à bien cette thèse

Je témoigne ici ma reconnaissance aussi Madame F. ZERMANE, qui asu me guider

et m’encourager dans toutes mes démarches en me donnant les moyens nécessaires à la
réalisationde ce projet.

Je tiens à témoigner ma profonde gratitude et mes sincères remerciement à monsieur le professeur

W. NACEUR et madame TAOUALIT et qui m’ont énormément aidé et soutenu seconde après
seconde dans cette étape très importante et pour les encouragements et la confiance qu’elles ma
témoignés tout au long de cette recherche.

Je souhaiterai remercier les membres du jury qui m’ont fait l’honneur d’accepter d’être
examinateurs.

Enfin, Un très grand merci à mes parents pour leurs innombrables sacrifices, à mes frères, mes
sœurs, à mes collègues de technologie des matériaux et mes amies qui m’ont toujours entouré et aidé
de prés ou de loin.
 Dédicace
A l’occasion de la réalisation de ce mémoire de master,
Je dédie ce modeste travail à :

Ma très chère mère, qui a toujours été présente pour moi, dans les moments les
plus difficiles et qui sans cesse veille sur moi avec ses prières, pour ses grands
sacrifices et tout l’amour quelle me porte.

Mon très cher père, pour tout ses conseils et pour toute la confiance qu’il a mise
en moi et pour son dévouement pour mon bonheur : que dieu me le garde.

A mes frères Amine, Mouhamed et Mounir

A mes sœurs

Rania et khalida

A mes amis et spécialement : Zaki , Mounira , feryel, Lynda ,Sabah,Ilhame,

Kawthere ,Ikram,Amina , Asma

A tout la promotion 2016

A tous ceux qui connu MAHMOUDI Souhila
 TABLE DES MATIERES

RESUME……………………………………………………………………………………..

REMERCIMENTS…………………………………………………………………………............

TABLE DES MATIERES………………………………………………………………….………

LISTE DES FIGRES ET DES TABLEAUX……………………..……………………………...

INTRODUCTION GENERALE…………………………………………………………………1

CHAPITRE I…………………...……………………………………………………………………

SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE………………………………………………………………

1.1. Les hydroxydes doubles lamellaires (HDL) …………...……………………...…………...3

1.1.1- Généralité …………………………..……………………………………………………….3

1.1.2. Structure des Hydroxydes doubles Lamellaires :…………………………………….…3

1.1.3. Espèce interfeuillet ………………………………...……………………………………….5

1.1.4. Synthèse des HDLs ………………………………………...………………………….…..6

1.1.5. Travaux sur les HDL…………….………………………………………………………....7

1.1.5. Application d’hydroxyde double lamellaire……………………….………………….…8

1.1.6. Utilisation des hydroxydes doubles lamellaires (HDL) en adsorption……………….9

1.2. Généralité sur le Lixiviat………………….………………………………………….…..…11

1.2.1. Introduction ………..………………………………………………………………...…….1

1.2.2. Localisation géographique de la décharge……………...………………….……………12

1.2.3. Différentes étapes du traitement dans installations ………..………………...………...12

1.2.4. Composition des Lixiviat …………………………..………………………………….…13

1.2.5. Types du lixiviats : ……..………………………………………………………………....14

1.2.6. Mécanismes de formation du Lixiviat……………………...……………………………15

1.2.7. Impact du Lixiviat sur l’environnement et la sante humaine…………………………15

1.2.8. Procédés de traitement des Lixiviat………..……………………………………………16

1.3. L’adsorption …………...……………………….……………………………………………19

1.3.1. Généralités sur le phénomène d’adsorption ………..………………………………..…19

1.3.2. Principe et définition ………………..…………………………………………………….19

1.3.3. Types d’adsorption …………………………………………………………..……………20

1. 3.4. Application …………...………………………………………………………………..…20

1.3.5. Mécanismes d’adsorption ……………………………………………………...………..21

1.3.6. Facteurs influençant l’adsorption………………………………………………………..21

1. [Link] ………..……………………………………………………………………….22

CHAPITRE 2…………………………………………………………………………………….…..
MATERIELLES ET METHODE…………………………………………………………………

2.1. Introduction………………………………………………………………………...………...24

2.2. Procédure de préparation de l’hydroxyde double lamellaire............................................24

2.3. Méthodes et techniques de caractérisation des HDLs …….…………………………….27

2.3.1. Etude de Co-Al-HDL et Fe-Cr-HDL par spectroscopie infrarouge à transformée de

Fourrier(IRTF) : ………………………...…………………………………………………..……27

[Link] de charge nulle (PZC) ……………………...………………………………….…..27

2.3.3. Diffraction des rayons X (DRX) des HDLs……………….……………………….…...27

2.3.4. Analyse granulométrique ………………………………………………………….……..28

2.4. Caractérisation du Lixiviat……………………………………………………………….…28

2.4.1. Conductivité………………………………………………………………………….....….29

2.4.2. Demande biochimique en oxygène (DBO5) …………….………………………….…..29

2.4.3. Demande chimique en oxygène (DCO) ………….….……………………………..…...29

2.5. Application à l’adsorption du Lixiviat en système discontinu……..……………..……..29

2.5.1. Effet de masse sur la capacité d’adsorption………………..………………………….29

2.5.2. Effet du pH sur la capacité d’adsorption……...…………………………………………30

2.5.3.Étude cinétique ………...……………………………………………………………...…...31

CHAPITRE 3 ...........................................................................................................................

RESULTATS ET DISCUSSIONS ….......................................................................................

3.1. caractérisation de la phase CO-Al-HDL et Fe-Cr HDL calciné......................................32

3.1.1. Résultats de Diffraction des rayons X (DRX) des HDL.................................................32

3.1.2. Résultat de Spectroscopie Infrarouge à Transformée de Fourier (IFTR) d’adsorption

d’HDL à base de CO-Al-HDL et Fe-Cr HDL calciné....................................................34

[Link] de zéro charge pHPZC ................................................................................................35

3.1.5. Analyse granulométrique ...................................................................................................37

3.2. Résultats l’application de l’hydroxyde double lamellaire en réacteur discontinue……38

3.2.1. Traitement des Lixiviats par un couplage de procédés biologique et adsorption sur

(Co-Al-HDL) calciné……….……………………………………………………….…..…..…..38

CONCCLUSION…………...……………………………………………………………….……47

Annexe A……………………………………………………………………………………………

REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUE…………..……………………………………….……...
 LISTE DES FIGURESE ET DES TABLEAUX

Figure 1.1: Représentation de la Structure des HDL…………………………….…4

Figure 1.2: Schéma des méthodes de synthèse usuelles des HDL……………..…7
Figure 1.3: Centres de Stockage de Déchets Ultimes………………………………11
Figure 1.4: Présentation des installations de traitement….………………………...12
Figure 1.5: Phénomènes d’adsorption………………………………………………….19
Figure 2.1: Schéma représentatif pour la préparation des HDL…...……….…....26
Figure 3.1 : HDL calciné………………………………………………………………..…32
Figure 3.2 : Diffractogrammes DRX de solide Al- Co-HDL calcinés………….33
Figure 3.3 : Diffractogrammes DRX de solide Fe-Cr-HDL calcinés….………..33
Figure 3.4: Spectre infrarouge (FTIR) de Al-Co-HDL calciné………………….……..34

Figure 3.5: Spectre infrarouge (FTIR) de Fe-Cr-HDL calciné……….……………….....35

Figure 3.6: Détermination du point de charges nulles du Co-Al-HDL calciné..36

Figure 3.7: Détermination du point de charges nulles du Fe-Cr-HDL calciné……....36

Figure 3.8: Distribution de taille des particules du CO-Al-HDL calciné…….....37

Figure 3.9: Distribution de taille des particules du Fe-Cl-HDL calciné………..38

Figure 3.10: Traitement des Lixiviats par un couplage de procédés……………..38

Figure 3.11: Traitement des Lixiviats par adsorption………………………………...42

Tableau 1.1: Quelques résultats de travaux sur l’application les hydroxydes double
lamellaires dans l’adsorption……………………………………….…..…....9
Tableau 1.2: Caractéristiques principales des différents types de Lixiviats….....14

Tableau 1.3 : Critères de distinction entre l'adsorption physique et chimique…..20

Tableau 1.4 : Les différentes étapes de l’adsorption…………………………………….21

Tableau 1.5 : Les adsorbants les plus courants……………………………………………23

Tableau 2.1 : récapitule la liste de tous les produits utilisés dans notre travail…24
Tableau 2.2 : Les caractéristiques physico-chimiques des Lixiviats de la décharge de
MAGTAA Khéra……………………………………………………..………..29
Tableau 2.3 : Conditions expérimentales utilisées sur l’effet de masse……………..30

Tableau 2.4 : Conditions expérimentales utilisées sur l’effet de PH…………….....…31

Tableau 2.5 : Conditions expérimentales utilisées sur l’effet de temps……………...32

Tableau 3.1 : Résultats de purification du Lixiviat en fonction de la masse de Co-Al-

HDL calciné, température ambiante , pHi=7,9 , t=24 h………………....39

Tableau 3.2: Résultats de la décoloration du Lixiviat en fonction de la masse de

Co-Al- HDL, calciné, pHi= 7,5, t=24 h………………………………...…..40

Tableau 3.3: Résultats de purification du Lixiviat en fonction de pH, température

ambiante ; m=0.2g de Co-Al-HDL calciné ; t=24 h…………………..…...40

Tableau 3.4 : Résultats de purification du Lixiviat en fonction de temps ; température

ambiante, m=0,2g, pH =2 de Co-Al-HDL calciné………………………….…41

Tableau 3.5 : Résultats de purification du Lixiviat en fonction de la masse de Fe-Cr-

HDL calciné température ambiante, pHi= 7.9, t= 24h……………….….. 42

Tableau 3.6 : Résultats de la décoloration du Lixiviat en fonction de la masse de

Fe -Cr-HDL calciné, température ambiante, pHi= 7,9 ; t= 24h………43

Tableau 3.7 : Résultats de purification du Lixiviat en fonction de pH température

ambiante, m=0,2g de Fe-Cr-HDL calciné et t= 24 h………………………..43

Tableau 3.8 : Résultats de purification du Lixiviat en fonction de temps température

ambiante, pH=2 ; m=0,2g de Fe-Cr-HDL calciné……………………………44

Tableau 3.9 : Caractéristiques physico-chimiques des lixiviats après le traitement par un

couplage de procédés sur (Co-Al-HDL) calciné dans les conditions

optimales (température ambiante, pH= 2, m =0,2 g ; t = 3 h) …….….45

Tableau 3.10 : Les caractéristiques physico-chimiques des lixiviats après l’adsorption sur
Fe-Cr-HDL dans les conditions optimales (température ambiante, pH= 2,
m =0,2 g ; t=3 h) ……………………………………………………………………..45
 LISTE DES SYMBOLES ET DES ABREVIATIONS

HDL hydroxyde double lamellaire.

DRX Diffraction des rayons X.
IRFT Infra Rouge à transformée de Fourrier.
DCO Demande chimique en oxygène
L La substitution partielle des cations trivalents.
M La substitution partielle des cations divalents.
Xn- La neutralité électrique globale des espèces anioniques.
MII et MIII Métaux divalents et trivalents.
T Taux d’humidité.
PZC Point de zéro charge.

DBO5 Demande biochimique en oxygène dissous

% Pourcentage.
M La masse molaire.
V volume de la solution vert malachite en (L).
M la masse de HDL en g.
R le rendement.
°C Degrés Celsius
Cpm coups par minute pendent

Al Aluminium

h Heur

min Minute

A° Angström

g Gramme
Co Cobalt

Fe Fer
Cr Chrome
 1

INTRODUCTION GENERALE

A l'origine, la mise en décharge constituait la technique d'élimination des déchets la

plus utilisée dans le monde, facile à mettre en œuvre et relativement peu coûteuse (Saadi et
al., 2013). Dans les pays en développement, il s'agit principalement de décharges non
contrôlées et à ciel ouvert, où tous les types de déchets (urbains, industriels hospitaliers et
agricoles) sont rejetés à l'état brut et mélangé. L'un des problèmes majeurs associés à cette
mise en décharge est la production d'effluents liquides riches en matières organiques et
minérales appelés Lixiviats ou "jus de décharge" [1], toxique et engendre un impact
négatif sur le milieu récepteur (sol, cour d'eau, mer...).

En effet, leurs charges polluantes souvent importantes, les lixiviats doivent subir
un traitement d’épuration avant d’être rejetés vers le milieu naturel. Devant des
réglementations de plus en plus strictes, en termes de rejet, les filières traditionnelles, qui
dérivent du traitement des eaux usées (traitement biologique, osmose inverse,
nanofiltration...) présente un coût opérationnel élevé et génère des volumes élevés des
boues supplémentaires [2].

L’adsorption est une méthode importante dans le traitement des eaux à haute
efficacité de l'élimination des espèces organiques. Actuellement, le charbon actif est
l’adsorbant le plus communément employé grâce à son pouvoir adsorbant qui est très
important vis-à-vis des colorants mais l’inconvénient est que le charbon actifs coûte cher et
demande de grands investissements (oxydation, broyage, tamisage, activation,
conditionnement). C’est dans ce contexte que nous avons proposés de tester de nouveaux
adsorbants synthétiques à base d’hydroxyde double lamellaire [3].

L’objectif de ce travail est de tester l’efficacité de l’hydroxyde double lamellaire

[Co-Al-HDL] et [Fe-Cr-HDL] sur le traitement des Lixiviats de décharge de Magtaa
Khéra qui sont chargés en polluants organiques.
 2

Ce mémoire est composé de trois chapitres :

Dans le chapitre 1, nous présenterons une synthèse bibliographique sur les

différents travaux publiés sur les hydroxydes doubles lamellaires [Co-Al-HDL] et [Fe-Cr-
HDL] et leurs applications dans le traitement des eaux usées.

Dans le chapitre 2, nous détaillerons le protocole de préparation et de

caractérisation physico-chimique d’hydroxyde double lamellaire [Co-Al-HDL] et [Fe-Cr-
HDL]. La fin de ce chapitre est consacrée à la présentation des procédures expérimentales
utilisées pour l’étude d’adsorption du Lixiviat par les hydroxydes doubles lamellaires.

Dans le chapitre 3, l’ensemble des résultats de ce travail est présenté en deux

parties : La première est consacrée à la caractérisation de la phase d’hydroxyde double
lamellaire [Co-Al-HDL] et [Fe-Cr-HDL] préparées. La partie suivante concerne
l’étude de l’adsorption du Lixiviat par des hydroxydes doubles lamellaires [Co-Al-HDL] et
[Fe-Cr-HDL].

Enfin, nous terminerons par une conclusion générale et des perspectives de cette
étude.
 3

CHAPITRE 1

SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

1.1. L’hydroxyde double lamellaire (HDL)

1.1.1. Généralité :

Les hydroxydes doubles lamellaires (HDL) sont des minéraux lamellaires

dont la charge structurale est portée par des feuillets plans. Cette charge est compensée par
des « contre-ions » placés entre les feuillets. Contrairement aux argiles
cationiques (saponites …), aux silices lamellaires (magadiite, kenyaite…), la charge portée
par le feuillet est positive et est compensée par un anion hydraté. Pour cette raison, les
HDL sont aussi appelés argiles anioniques. On peut citer quelques polytypes minéraux:
Hydrotalcite (à base Mg-Al), Pyroaurite (à base Mg-Fe), Stichtite (à base Mg-Cr),
Takovite (à base Ni-Al),... [4].

Les phases HDL sont moins répandues dans la nature que les argiles cationiques. On
retrouve toutefois régulièrement la phase HDL à base de fer ferreux et fer ferrique, "les
rouilles vertes", dans certains sols hydromorphes [5] contrairement aux argiles cationiques.
Les HDL sont très facilement synthétisables en laboratoire, et leurs propriétés les rendent
très intéressantes pour un certain nombre d’activités : elles sont utilisées comme
échangeurs anioniques en raison de leurs capacités d'échange importantes [6] et sont
utilisées en traitement des eaux, tout comme dans notre cas où on va profiter de leurs
propriétés d’échanges pour les utiliser comme adsorbant du Lixiviat.

1.1.2. Structure des Hydroxydes doubles Lamellaires :

Les Hydroxydes Doubles Lamellaires notés HDL constituent une famille de

composés formés par un empilement de feuillets de type brucite Mg(OH)2, dans les quels
une fraction de l’élément métallique divalent est substituée par un métal trivalent, créant
ainsi un excédent de charge positive compensé par l’intermédiaire d’anions hydratés qui
viennent se loger entre les feuillets. La formule générale des HDL est la suivante [7]:
 4

Les HDL cristallisent selon un réseau cristallin hexagonal, la formule générale d’un
HDL est :
[MІІ1-y Ly ІІІ(OH) 2] y+[x n-]y/n .[H2O ]z.

- MII et MIII : représentent les cations du feuillet.

- Xn- : représente l’anion inter feuillets de valence y
- n : est le taux de métal trivalent.
Les feuillets sont composés de cations divalents et trivalents distribués de façon aléatoire
dans des octaèdres M(OH)6 liés par les arêtes (figure 1.3)

Figure 1.1 : Représentation de la Structure des HDL.

La figure 1.1 montre la substitution partielle des cation trivalent L aux cations divalents M
génère un excès de charge positive sur les feuillets, la densité de charge étant

proportionnelle au rapport x , afin d’assurer la neutralité électrique globale

n
des espèces anionique (X ̄ ) sont alors intercalées dans l’espèce inter feuillet
conjointement à des molécules d’eau, la cohésion de la structure résulte, d’une part les
d’interactions électrostatique entre les feuillets métallique oxygénés et les anions, et
 5

d’autre part d’un réseau de liaison hydrogène s’établissant ente la molécule d’eau, les
anions interlamellaire hydroxyde des feuillets.

Le feuillet : nature de MII et MIII :

De nombreux métaux divalents et trivalents peuvent être combinés pour former les feuillets
des HDL.
Les feuillets les plus couramment synthétisés sont à base de magnésium et d'aluminium,
comme dans l'hydrotalcite naturelle. Cependant, d'autres métaux peuvent être associés
- métaux divalents : Zn2+, Ni2+, Cu2+, Co2+, Fe2+, Ca2+…
- métaux trivalents : Cr3+, Fe3+, Co3+, Mn3+, V3+, Ga3+…

1.1.3. Espèce interfeuillet :

Il est généralement difficile d’avoir une description structurale du domaine

interfeuillet ceci est principalement dû au fait que les anions ne se présente pas un sous–
réseau rigide, ce phénomène étant accru par la présence des molécules d’eau :
on peut donc dire que, généralement l’espace interlamellaire est un milieu fortement
désordonné, Néanmoins dans le cas d’entités simples telles que les ions carbonate ou
chlorure, les anions occupent statistiquement des sites bien définis [8, 9].

L’espace interlamellaire est définis par la nature des anions qui le constituent a
priori, aucune limitation n’existe dans l’intercalation d’anions, cependant il faut que :
Ceux–ci soient stables dans les conditions opératoires et qu’il y ait pas de contrainte
stérique ou géométrique.
Une grande variété d’espace interfeuillet :
anions simples : OH , F , Ci , r , I , NO3 .
halocomplexes: (NiCl) ,(CoCl4),(lrCl6)……..
Anions organique ou polymères : acides adipique, oxalique, malonique ou acrylate et
polyacrylate, sulfonate ………….
On peut noter qu’une séparation très nette s’opère entre les espèces inorganiques pour les
quelles l’espace interfeuillet ne dépasse pas 15 Å, et les espèces organiques, l’épaisseur de
l’espace interfeuillet est déterminée par le nombre, la taille, l’orientation ainsi que leurs
interactions avec les groupements hydroxyles des feuillets [10].
 6

1.1.4. Synthèse des HDLs :

La synthèse des HDL résumée sur la figure 1.2, présente trois méthodes. Les plus
utilisés sont la co-précipitation directe et l’échange anionique, celle dite de
reconstruction est moins courante.

[Link]. Co-précipitation directe :

C’est la méthode la plus utilisée et la plus simple à mettre en œuvre. Elle consiste à
précipiter les sels métalliques par addition d’une solution basique (contenant l’anion que
l’on souhaite intercaler). Il est généralement nécessaire de se placer dans des conditions de
sursaturation afin de garantir la précipitation des cations métalliques, et ainsi, que la
composition de la phase HDL est celle souhaitée. Cette méthode « universelle » permet
d’obtenir une grande variété de compositions cationiques et anioniques différentes avec
une charge du feuillet bien définie [11].

[Link]. Echange anionique :

On utilise ici une des principales propriétés de HDL, la réaction d’échange est une
réaction topotacique, c’est à dire que la structure iono–covalente des feuilles est conservée
alors que les liaisons plus faible anions, feuillets sont cassées. Pour réaliser l’échange, il
faut mettre un HDL précurseur contenant généralement des ions carbonates, des chlorures
ou des nitrates en suspension dans une solution avec un pH souhaité, en maintenant une
agitation et il faut également opérer à l’abri du CO2 de l’air. Les anions carbonates
s’intercalent préférentiellement.
Il à noter que les échanges se font plus facilement à partir des phases contenant des anions
carbonates ou chlorures intercalés, car l’affinité des ions NO3ˇ pour la matrice est moindre
que celles des ions Cl ˇ et CO3ˇ [12], cette affinité diminue en effet selon l’ordre suivant.
CO32 >> Cl >> NO3

1.1.4. 3. Reconstruction:

Les HDL ont la propriété de pouvoir « se régénérer» après calcination et formation

d’oxyde mixte, si l’anion est détruit dans le domaine de température de calcination, il doit
être remplacé par un autre anion, on parle alors de façon abusive de "l’effet mémoire" des
 7

HDL, remis dans une solution contenant l’anion à intercaler, sous atmosphère exempte de
CO2 se recombinent pour former une nouvelle phase HDL, tout le problème consiste à
trouver les bonnes conditions de calcination [13].

Les trois méthodes les plus utilisées sont résumées dans la figure 1.2.

coprésipitaion Reconstréction Echange anionique

Oxydes mixtes MII + MIII LDH précurseur

+ + +

solution d'anions solution d'anions solution d'anions

Figure 1.2 : Schéma des méthodes de synthèse usuelles des HDL

1.1.5. Travaux sur les HDL :

En 1915, E. Manasse et al propose la première formule pour le composé

hydrotalcite naturel. Cette formule Mg6Al2(OH) 16CO3, 4H2O est la première à mettre
clairement en évidence l'importance de la présence d'ions carbonates dans la structure [14].

La synthèse de composés de type hydrotalcite fut réalisée, pour la première fois,

dès 1942 par Feitknecht [15-16]. Il appela ces composés appelés hydroxydes doubles
lamellaires (HDL) (structures doubles couches), considérant l'empilement simple de
feuillets de brucite Mg(OH)2 et de feuillets Al(OH)3. Cette structure simple fut démentie
dans les années 60 par Allmann [17] et Taylor [18] qui se sont appuyés sur une analyse
cristallographique d'un monocristal. Ils conclurent que les deux cations (Mg2+ et Al3+)
 8

étaient situés sur la même couche et montrèrent la présence d’ions carbonates et de l'eau
dans le domaine interlamellaire.

1.1.6. Domaines d’Application d’hydroxyde double lamellaire :

Les domaines d’applications des matériaux HDL sont extrêmement variés :

[Link]. En catalyse :

Les oxydes mixtes issus des phases HDL ont trouvé de nombreuses applications en
catalyse. En effet, de nombreuses propriétés nouvelles sont induites telles que leurs
grandes surfaces spécifiques (100-300 m²/g), leurs propriétés basiques directement
dépendantes de la nature cationique du feuillet, la dispersion homogène des métaux, etc. La
catalyse basique ayant prouvé toute son efficacité dans des réactions de chimie fine, les
HDL se sont imposés dans de nombreux domaines (chimie organique, chimie
environnementale, conversion de gaz naturel, etc.) [20]. Ces matériaux sont utilisés comme
support pour la condensation aldolique, l’estérification ou encore la polymérisation
d’oléfine. Le support des métaux de transition sur des oxydes mixtes favorise la réduction
catalytique sélective des NO par NH3, la déshydrogénation oxydante du n-butane ou
encore la synthèse d’isobutyraldehyde à partir de méthanol et de n-propanol [19].

[Link]. Applications dans le domaine médical :

Les hydrotalcites [Mg-Al-CO3] sont utilisées pour maîtriser l’action de l’acide

chlorhydrique et celle de la pepsine dans l’estomac. C’est un traitement efficace de l’ulcère
Gastrique. Des phases à base de Mg, Al et Fe se sont révélées efficaces pour la prévention
et le traitement de maladies associées à des déficiences en fer [20].

[Link]. Echangeurs anionique et adsorbants :

De par leurs propriétés de surface et d’échange anionique, les HDL sont largement
étudiées pour des applications dans le domaine de l’environnement, le traitement des eaux
polluées. L’immobilisation de molécules organiques, inorganiques [21] voire même
radioactives [22], est envisageable par adsorption ou bien incorporation.
 9

1.1.7. Utilisation des hydroxydes doubles lamellaires (HDL) en adsorption :

Tableau 1.1 : Quelques résultats de travaux sur l’application des hydroxydes doubles
lamellaires dans l’adsorption
Supports adsorbants Polluants Q max T pH S
(mg/g) (°C) (m2/g) Réf.
Zn/Al–CO3-HDL Etude de 2.4.5 45.5 / / 78.8à
trichlorophenol 31.7 [23]

Mg/Fe-HDL Mg/Cr-HDL réactions / / / 100- [24]

Mg/Al -HDL d’alkylation des 300
composés
aromatiques par
des halogénures
aromatiques

Mg/Al-HDL Zn/Al-HDL les métaux lourds / / / 20 à 85 [25]

Ni/Al-HDL (Zinc ; nickel
chrome)

Zn/Ni/Al-HDL polluant (CrVI) / / / 85 [26]

Mg/Fe-HDL Orange G from 76.4 et / / /

Mg/Fe-HDLC aqueous solution
[27]
378.8

Mg/Fe-HDL acid brown 14 38.41 / / 35.4

Sur [28]

Mg/Al- CO3 HDL Treatment of dye 44 / /

wastewater by in situ Et 1064 [29]
hybridization
Mg/Al-CO3-HDL dicamba (3,6- / / / 85
dichloro-2-methoxy [30]
benzoic acid)

Mg/Al-CO3 -HDL nanoparticles / / / 80

Evaluation of the [31]
thermal stability in
polypropylene matrix
 10

NiFeCO3-LDH Bactéries 25–30 7–8 /

Rapport molaire de 3 45–55 [32]
(co-précipitation
Mg / Fe calciné colorant brun acide 41,7 / 4 / [33]
14
Zn/AL-LDH calciné orange de méthyle 55,6.10-2 25 6 / [34]

Mg/Al-LDH Acide bleu 9 6,09.10-2 / 9,5 / [35]

Mg/Al-LDH Orange II 0,361.10-2 25 7 / [36]

 11

1.2. Génialité sur le Lixiviat :

1.2.1. Introduction :

Le Lixiviat ou communément appelé "jus de décharge" est un liquide résiduel qui

provient de la percolation des eaux de pluie à travers les déchets ainsi que les eaux
contenues dans les déchets et celles de leur dégradation (Hakkou et al. 2001) .
L'eau s'y infiltre et produit des Lixiviats chargés de substances organiques, minérales et
des éléments de traces (métaux lourds….) qui engendrent une pollution essentiellement
de type organique et inorganique, donc c’est une source de pollution des sols et des eaux ,
y compris souterraines [37]. Ce qui impose leur traitement avant de les évacuer dans ce
milieu.

Figure 1.3 : Centres de Stockage de Déchets Ultimes

 12

1.2.2. Localisation géographique de la décharge :

Figure I.4 : Présentation des installations de traitement

1.2.3. Différentes étapes de traitement dans l’installation de Magtaa Khéra :

Dans l’installation de Magtaa Khéra, il existe 05 étapes de traitement : le Stockage

au niveau du bassin (30 000 m3), équipé d’un système de traitement d’odeurs, suivit par un
traitement biologique (03 bassins) puis un traitement membranaire (UF et NF) et enfin de
traitement, l’eau traitée est stockée au niveau de la bâche à eau. Cette dernière est utilisée
pour nettoyer l’installation et l’arrosage des espaces verts.

1.2.4. Composition des Lixiviat :

Les compositions chimiques et biochimiques des Lixiviats sont non seulement très
diverses mais aussi variables dans le temps et dans l’espace. Pronost et Matejka [38]
relèvent classiquement quatre types de polluants :
 La matière organique dissoute ou en suspension, issue de la biomasse, exprimée
généralement en DCO (les substances humiques et fulviques…)
 Les micropolluants organiques (hydrocarbures, composés aromatiques…)
 13

 Les composés minéraux majeurs sous forme ionique (Ca2+; Mg2+;Na+ ; K+ ;NH4+;
Fe2+ ;HCO3- ; Cl-; SO42- ..) ainsi que d’autres composés tels que les borates, les
sulfites… [39]
 Les cations de métaux lourds à l’état de traces, sous forme majoritairement
complexée par des ligands minéraux (HCO3- ; Cl- ;SO2-4 …) ou organiques
(macromolécules de type humique et fulvique).

1.2.5. Types du Lixiviats :

Suivant le stade d’évolution biologique des déchets, trois types de Lixiviats ont été
distingués.

[Link]. Lixiviats jeunes <5ans :

Ces Lixiviats se caractérisent par une charge organique élevée [40] relativement
biodégradable (seuil de biodégradabilité DBO/DCO> 0,3) constituée principalement
d’acides gras volatils. Ces Lixiviats peuvent être chargés en métaux (jusqu’à 2 g l-1) du
fait de leur pH relativement bas (< 6,5). Ils correspondent aux premières phases non
méthanogènes de l’évolution d’une décharge [40].

[Link]. Lixiviats intermédiaires :

Au fur et à mesure que la décharge vieillit et que les déchets se stabilisent, la charge
organique diminue et les acides gras volatils se raréfient (20 à 30% de la charge du
Lixiviat) au profit de composés de hauts poids moléculaires. L’émergence de ces composés
tend à diminuer la biodégradabilité du Lixiviat. De ce fait, le pH est voisin de la neutralité
et la charge en métaux devient négligeable. Ces Lixiviats correspondent globalement à la
phase méthanogène stable.

[Link]. Lixiviats stabilisés (> 10 ans) :

Ils sont caractérisés par une faible charge organique, composée essentiellement de
substances humiques (acides fulviques et humiques) de hauts poids moléculaire (la DCO
dépasse 3000 mg l-1) [41] qui sont réfractaires à la biodégradation (DBO5/DCO < 0,1). Ces
Lixiviats stabilisés correspondent à la phase de maturation de la décharge.
 14

Le tableau 1.2. Présente les principales caractéristiques des différents types de Lixiviats

Tableau 1.2: Caractéristiques principales des différents types de Lixiviats [40]:

Lixiviats jeunes Lixiviats Lixiviats stabilisés

Intermédiaires
Age de la décharge < 5 ans 5 à 10 ans 5 à 10 ans
pH 5 à 10 ans 5 à 10 ans > 7,5
DCO (g l-1) 10 à 20 10 à 20 <5
DBO5/DCO > 0,5 0,1 à 0,5 < 0,1
(biodégradabilité) Bonne Assez faible Très faible

En résumé, les Lixiviats vieilles sont globalement moins chargés que les Lixiviat
jeunes, c’est pour cela qu’on a traité un Lixiviat jeune.

1.2.6. Mécanismes de formation du Lixiviat :

Les Lixiviats sont produits lorsque la teneur en humidité dépasse la valeur

maximale de rétention qui est définie comme la valeur maximale de liquide que peut
retenir un milieu poreux sans produire de percola [42]. Ce processus dépend de plusieurs
facteurs :

 Facteurs climatiques et hydrogéologiques : les pluies, la neige, l’intrusion des eaux

souterraines .
 Qualité des déchets : l’âge, la perméabilité, la teneur initiale en humidité, la taille
des particules… .
 L’exploitation et la gestion du site : compactage, végétation, couverture,
recirculation, irrigation…
 Mécanismes internes : décomposition des composés organiques, formation de
biogaz et de la chaleur.
 15

1.2.7. Impact du Lixiviats sur l’environnement et la sante humaine :

Suite au dépôt dans la décharge, les déchets sont soumis à des processus de
dégradation liés à des réactions biologiques et physico-chimiques complexes. L'eau s'y
infiltre et produit des Lixiviats et du biogaz chargés en substances organiques ou
minérales qui engendrent une pollution essentiellement de type organique et métallique en
relation avec la biodégradation naturelle des déchets confinés et avec leurs composants
anthropiques qui libèrent de nombreuses substances toxiques dans le milieu [Link] les
sites de décharges on rencontre essentiellement trois types de pollution : pollution par les
matières organiques et/ou minérales, pollution par les métaux lourds et pollution par
les microorganismes [43].

[Link]. Pollution par les matières organiques et minérales :

La composition des Lixiviats est une photographie de l’état des déchets à un certain
moment de leur dégradation, Christensen et al. [44], en étudiant plusieurs sites, ont défini
les fourchettes de fluctuations de la composition physico-chimique des Lixiviats d’ordures
ménagères. La fraction minérale des Lixiviats est essentiellement constituée de chlorures,
Sulfates, bicarbonates, potassium, sodium et ammonium. La partie organique est liée à
l’âge des déchets. La matière organique peut se retrouver dans les eaux de surface et
souterraines quand les conditions minimales d’enfouissement de déchets ne sont pas
respectées. Cependant, même si dans certaines décharges on assiste à la mise en place des
géomembranes, la durée de vie de ces matériaux est mal connue vu qu’ils sont soumis à
l’agressivité chimique des Lixiviats. Une éventuelle fuite dans ces membranes peut
occasionner la contamination de la nappe.

[Link]. Pollution par les métaux lourds :

La migration des métaux lourds dans les sols (à partir de décharge dés déchets suite
à Lixiviation) et leur infiltration vers les eaux souterraines met en jeu un grand nombre de
phénomènes : solubilisation à pH acide, complexation par la matière organique de type
humique, précipitation à pH basique, rétention des matières en suspension sur des
particules de sol, adsorption des ions ou des molécules à la surface des grains de matrice
poreuse, phénomène d’échange d’ions… [45].
 16

[Link]. Pollution par les microorganismes :

L’effectif bactérien dans le Lixiviat brut oscille entre 0,04.106 et

0,34.106 bactéries ml-1 et la biomasse bactérienne varie entre 8,78 et 77,51 μg °C l-1.
Plusieurs maladies hydriques sont causées par la consommation des eaux contaminées par
les Lixiviats qui contiennent des microorganismes pathogènes. Durant la dernière
décennie, les problèmes relatifs à l’eau sont devenus de plus en plus vastes, avec
l’émergence de nouvelles maladies infectieuses et la réémergence d’autres qui sont déjà
connues, (salmonelle, choléra, shigellose) [43].

1.2.8. Procédés de traitement des Lixiviats :

[Link]. Méthodes biologiques :

Grâce à sa fiabilité, sa simplicité et son rapport coût-efficacité élevé, le traitement

biologique est couramment utilisé pour le traitement de la majeure partie du Lixiviat
contenant des concentrations élevées de DBO [46-47]. La biodégradation des composés
organiques est effectuée par le biais de micro-organismes pour donner du dioxyde de
carbone et des boues, dans les conditions aérobies, et du biogaz (un mélange composé
principalement de CO2 et CH4) dans les conditions anaérobies [48]. Les traitements
biologiques se sont révélés très efficaces pour éliminer les matières organiques et azotées
des jeunes Lixiviat lorsque le DBO/DCO a une valeur élevée (>0,5). Avec le temps, la
présence importante de composés réfractaires (principalement des acides humiques et
fulviques) tend à limiter l'efficacité du processus.
[Link]. Méthodes physico-chimiques :

[Link].1. Flottation

Pendant de nombreuses années, la flottation a été largement utilisée, elle est basée
sur l’élimination des colloïdes, des ions, des macromolécules, des micro-organismes et
des fibres [49]. Cependant, jusqu'à ce jour, très peu d'études ont été consacrées à
l'application de la flottation pour le traitement des Lixiviats. Récemment, Zouboulis et al.
[50] ont étudié l'utilisation d’une colonne de flottation comme une étape de post-traitement
pour éliminer l’acide humique résiduel (composés non biodégradables) des Lixiviats de
décharges. Sous les conditions optimales, près de 60% d'acide humique a été éliminé.
 17

1.8.2. 3. Adsorption

L'adsorption, en général, est un procédé qui permet de collecter des substances

solubles dans une solution vers une interface solide adaptée. L'adsorption d'un soluté par
un solide est basée sur des forces agissant entre l'adsorbant et le soluté. Ces forces peuvent
être classées parmi les interactions de Van Der Waals, Coulomb et acide-base de Lewis
Dans le passé, l'adsorption n'avait pas été intensément utilisée dans la purification de l'eau
[51].

L'adsorption des polluants sur charbon actif, en colonne [52] ou sous forme de
poudre [53,54], donne un bon taux d’abattement de la DCO par rapport aux méthodes
chimiques et ce quelle que soit la concentration initiale de la solution en matière organique.
Selon plusieurs travaux, le procédé d’adsorption sur charbon actif a été utilisé en
conjonction avec des procédés biologiques pour le traitement des Lixiviats [54-55].
Rodriguez et al. [56] ont étudié l’efficacité de différentes résines pour l’élimination de la
matière organique bio-récalcitrante et ont montré que le charbon actif présente la plus forte
capacité d'adsorption. Les principaux inconvénients de ce procédé sont la nécessité de
régénérer fréquemment les colonnes ainsi que la forte consommation de charbon actif
[57].

[Link]. Méthodes membranaires

[Link].1. La nanofiltration :

La nanofiltration a déjà eu à montrer son efficacité dans l'enlèvement d'une grande

variété de composants indésirables dans l'eau [54]. Son mécanisme de séparation combine
un effet de tamisage, les différences de diffusivité et de solubilité des solutés, et les
interactions électrostatiques entre les groupements superficiels des membranes et
les ions [58].

[Link].2. L’osmose inverse :

L’osmose inverse semble être l'une des méthodes les plus prometteuses dans le
traitement des Lixiviats. En effet, plusieurs études effectuées à la fois à l’échelle du
laboratoire et à l'échelle industrielle ont montré l’efficacité de ce procédé dans
l’élimination des contaminants présents dans les Lixiviats [59, 60]. Les taux d’abattement
de la DCO et des métaux lourds sont respectivement supérieurs à 98 et 99%. L’osmose
 18

inverse présente plusieurs inconvénients qui sont : la faible rétention des petites molécules
qui passent à travers la membrane et la possibilité de dépôt de substances dissoutes ou en
suspension à la surface externe de la membrane [61].Autre limitation de l’osmose inverse
est la forte consommation d'énergie. Peters [62] a précisé que le coût de la consommation
d'énergie représentait environ 60-80% du coût de traitement.
 19

1. 3. L’adsorption :

1. 3.1. Généralités sur le phénomène d’adsorption :

L’adsorption est un procédé de traitement utilisé dans l’élimination d’une très

grande diversité de composés toxiques dans l’environnement et surtout dans le traitement
de l’eau et de l’air.

1.3.2. Principe et définition :

L’adsorption est un phénomène physico-chimique, qui se traduit par une

modification de concentration à l’interface de deux phases non miscibles (figure 1.5). C’est
un phénomène de surface.
L’adsorption par un solide peut être définie, comme le phénomène de concentration
des molécules d’une phase gazeuse ou liquide, sur la surface solide. Il s’agit donc d’un
transfert de matière de la phase gazeuse ou liquide vers la surface solide.
Le siège de cette adorption est le support solide, appelé adsorbant et le composé fixé est
appelé adsorbat [63].

Figure 1.5 : Phénomènes d’adsorption [64]

 20

[Link] d’adsorption :

Il ya deux types d’adsorption : adsorption physique et adsorption chimique. Le

tableau 1.3 regroupe les critères de distinction entre l'adsorption physique et chimique.

Tableau 1.3 : Critères de distinction entre l'adsorption physique et chimique [65]

Paramètre Adsorption physique Adsorption chimique

Chaleur d’adsorption Quelque kcal/mole : Quelque dizaine de
1à15 kcal/mole kcal/mole : 15 à 50
kcal/mole
Nature de liaison Van Der Waals Covalente
Spécificité Processus non spécifique Processus spécifique
Température Relativement basse Plus élevée que la
comparée température
à la température d'ébullition de l'adsorbât
d'ébullition de l'adsorbât
Réversibilité Réversible pour les solides Irréversible
non sporeux
Cinétique Très rapide Très lente
Nature des couches Formation de monocouche Formation de monocouche
ou
multicouches

1. 3.4. Application :

L’adsorption est utilisée dans l’industrie dans des procédés de séparation et

de purification des gaz et des liquides, dans des domaines très variés tels que la
pétrochimie, la chimie, la pharmacie et l’environnement. Les applications industrielles
utilisent en général uniquement les propriétés d’adsorption physique des matériaux car ce
phénomène ne modifie pas la structure moléculaire de l’adsorbat. De plus, il est réversible,
ce qui permet de récupérer la molécule adsorbée et ainsi de régénérer l’adsorbant [66].
 21

1. 3.5. Mécanismes d’adsorption :

L’adsorption peut être décomposée en quatre étapes, comme il est illustré dans le
tableau 1.4.
Tableau 1.4: Les différentes étapes de l’adsorption [67]

1. 3.6. Facteurs influençant l’adsorption [68] :

Les propriétés d'adsorption des matériaux poreux reposent sur la présence de pores
de dimensions moléculaires qui exercent sur toutes les molécules situées dans leur
environnement immédiat, une attraction dont la force dépend entre autres, de la taille des
pores, de leur géométrie, de leur connectivité mais aussi du nombre et de la nature des sites
actifs présents à leur surface. Les principaux paramètres régissant le phénomène
d'adsorption sont :

1. 6.3.1. Surface spécifique de l'adsorbant :

La quantité adsorbée est proportionnelle à la surface développée en contact avec le

milieu fluide (gaz ou liquide), plus la surface est grande plus l’adsorption est meilleure.
 22

1. 6.3.2. pH du milieu :

Le pH conditionne la forme sous laquelle se trouve la molécule (ionisée ou neutre).

Lors de l’adsorption, la valeur du pH joue un rôle important, l’adsorption est maximale au
point isoélectrique car les liaisons avec l’eau y sont minimales.

1. 6.3.3. Température :

La température est un paramètre thermodynamique important dans l’adsorption, car

elle peut modifier les interactions moléculaires entre une phase fluide et la surface d’un
solide.

1. 6.3.4. Nature de l'adsorbant :

Les solides polaires adsorbent préférentiellement les molécules polaires et les

solides non polaires adsorbent de préférence des substances non polaires.

1. 6.3.5. Concentration du produit à adsorber :

L’équilibre d’adsorption, qui s’établit entre les concentrations de la phase solide et

delà phase liquide, dépend de la concentration initiale des substances adsorbables.

1. 6.3.6. Temps de contact :

Pour atteindre l’équilibre, il faut que le temps de contact entre les deux phases
adsorbant et adsorbat, soit suffisant ; et qui dit temps de contact perçoit aussi vitesse
d’adsorption.

1. 3.7. Adsorbants :
Au sens strict, tous les solides sont des adsorbants. Cependant, seuls les adsorbants
ayant une surface spécifique suffisante peuvent avoir des intérêts pratiques. Les adsorbants
industriels ont généralement des surfaces spécifiques au-delà de 100 m2/g ces adsorbants
sont nécessairement microporeux ou méso poreux.
 23

Tableau 1.5 : Les adsorbants les plus courants

Adsorbant Structure Propriété

Surface spécifique
CA poudre 800 a
1500
charbon actif m2/g [69]

La structure
microporeuse forme
Zéolites un réseaux
cristallins[70]

La structure de gel de
silice possède une
Gels de silice surface spécifique
d’environ 300 à 800
m2 /g[70]

-Les alumines activées

sont des adsorbants
Les alumines activées amorphes,
moyennement polaires
-Surface spécifique
150 à 300 m2.g-1 [71]
 24

CHAPITRE 2
MATERIEL ET METHOD

2.1. Introduction :

Dans ce chapitre nous présentons les techniques de préparation et caractérisation

des HDLs et leur application dans la purification de l’eau de décharge à partir de
l’adsorption sur des HDLs.

2.1.1. Produits :
Comme dans tout traitement physico-chimique, on a besoin d’un ensemble de
produits afin de mener à bien l’opération, dans notre travail, nous avons eu besoin d’une
panoplie de matières premières, réactifs et appareils qu’on citera dans cette section :

 Produits chimiques :

Le tableau 2.1 : récapitule de la liste de tous les produits utilisés dans notre travail.

Produit Formule Chimique Pureté (%) Marque

Chlorure de cobalt Co Cl2-6H2O 99 % Riedel-de haen AG-
D-3016 Seelze-1
Chlorure d'aluminium AlCl3.6H2O 99 % Fluka
Chlorure de Fer2 FeCl2-6H2O 98.01% Panreac
Carbonate de sodium Na2CO3 99.5 % Panreac
Hydroxydes de sodium NaOH 98 % Panreac

Chlorure de Crome CrCl3 98 % Fluka

 25

2.2. Procédure de préparation de l’Hydroxyde Double Lamellaires :

La technique de préparation des hydroxydes doubles lamellaires la plus utilisée est

la méthode de co-précipitation [72]. Cette méthode consiste à précipiter simultanément au
moins deux éléments au sein d’une solution généralement aqueuse. Le premier élément
doit être divalent M(II) et le second un élément trivalent M(III), il faut d’abord choisir le
rapport molaire (X) entre les deux métaux qui coexisteront dans la structure du composé
final.
Protocole expérimentale :

La synthèse des HDL a été réalisée en respectant un rapport molaire de R= 2

Type : Co- Al-HD

Le solide Co- Al -HDL a été préparé par la méthode de co-précipitation à pH constant

(pH ≈10), qui consiste à mélanger deux solutions :

Préparation de la solution A :
 Contient un mélange de sels de nitrates d’un métal bivalent COCl2.6H2O (M=CO)
et de sels de Chlorure d’un métal trivalent : Al (Cl3).3H2O (M= Al), définie par un
rapport molaire égal à 2.

Préparation de la solution B:

 Contenant de carbonates de sodium (Na2CO3) et d’hydroxydes de sodium (NaOH)

avec :

Le mélange des deux solutions est préparé, en titrant 50 ml d’une solution (A) par 50
ml d’une solution ( ) à l’aide d’une burette à température ambiante sous une forte
agitation. Lorsque la réaction de précipitation est achevée, le gel résultant est mis à reflux à
60°C pendant 15 heures afin de permettre la croissance des cristaux.

Une fois le traitement thermique terminé, le produit est filtré puis lavé plusieurs
fois avec l’eau distillée jusqu’à l’élimination complète des ions excédentaires sur le solide
(NO3-, Na+, etc..) puis sécher à l’étuve à (70°C) durant une nuit. Le produit obtenu est sous
forme d’un solide frittable, est broyé à l’aide d’un mortier d’agate, ce qui donne une
poudre très fine. Par la suite, le solide est calciné dans un four à température (T = 600°C)
avec une entrée d’air, pendant quatre heures, et une montée en température de 5°C/min. Le
même travail pour Fe-Cr-HDL.
 26

Solution A:
M(II)(Cl2).6H2
Mélange des deux solutions
O ;(M= Co-Al ) A et B goutte à goutte sous
M(III)(Cl3).6H2O,(M agitation pendant 1h30 à
=,Fe-Cr) une température ambiante et
pH à 10

Solution B :
Reflux pendant 15h à
Na2CO3+ NaOH
60°C

Filtration et lavage à
l’eau distillée

Séchage à l’étuve
pendant une nuit à
70°C

HDL

Broyage
de
Calcination
solide

Figure 2.1 : schéma représentatif pour la préparation des HDL

 27

2.3. Méthodes et techniques de caractérisation des HDLs :

2.3.1. Etude de Co-Al-HDL et Fe-Cr-HDL par spectroscopie infrarouge à
transformée de Fourrier (IRTF) :

La spectroscopie infrarouge est une méthode spectrale couramment utilisée en

adsorption, elle permet de caractériser ou d’identifier les fonctions d’un produit
d’adsorption et de vérifier sa pureté par absence de bandes caractéristiques d’un composé
étranger. Dans le cas des hydrotalcites, cette technique permet de détecter la présence
d’anions carbonate indésirables, via la bande de vibration caractéristique ν3(CO3) aux
alentours de 1360 c-1 [73].

2.3.2. Point de charge nulle (PZC) :

Le point de charges nulles pHPZC est le paramètre correspond au pH pour lequel la

surface du solide présente une charge nulle

Le pH au point zéro charge a été déterminé par la méthode d’addition de solide. Le pH

initial de nitrate de calcium KNO3 de concentration de 0.1 N est ajusté de 3 à 11 par l’ajout
d’HCl ou NaOH (0.1N).Nous ajoutons à chaque 50 ml de KNO3 dans des flacons, une
masse de 0,1 g de la matrice Co-AL-HDL et Fe-Cr-HDL. Les solutions obtenues sont
ensuite soumises en suit à une agitation pendent 30 min. Le pHi de chaque solution obtenu
est ajusté à la valeur soit: 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9,10 et [Link] pH final est mesuré. La différence
entre le pH initial et le pH final a été tracée en fonction du pH initial et la valeur de pH
correspondant au point où pHf – pHi = 0 est prise comme étant le pHpzc [74].

2.3.3. Diffraction des rayons X (DRX) des HDLs :

C’est une technique d’étude de la structure des matériaux cristallins, on fait appel
à cette technique d’analyse le plus souvent pour déterminer la nature des HDL, pour
Vérifier la bonne cristallinité et mesurer la distance réticulaire séparant les feuillets.
 28

2.3.4. Analyse granulométrique :

L’étude granulométrique a pour but la détermination des différentes tailles des

particules d’une substance solide.

La distribution granulométrique des particules des Co-Al-HD et Fe-Cr-HDL a été

déterminée en utilisant une tamiseuse électrique .Cette dernière est composée d’une série
de tamis d’un granulat et emboîtés les un sur les autres, dont les dimensions des ouvertures
sont décroissantes du haut vers le bas.

Le principe consiste à versé une masse (m = 5 g) de Co-Al-HDL et Fe-Cr-HDL en haut

de la colonne de tamis et celle-ci entre en vibration à l'aide de la tamiseuse électrique
pendant 20 minutes. Le refus du tamis ayant la plus grande maille est pesé. Soit m 1 la
masse de ce refus. Le refus du tamis immédiatement inférieur est pesé avec le refus
précédent. Soit m2 la masse du deuxième refus. Cette opération est poursuivie pour tous les
tamis pris dans l'ordre des ouvertures décroissantes. Ainsi le tamisât présent sur le fond de
la colonne du tamis est également pesé. Sans oublier de brosser le tamis avec un pinceau
pour ramasser les grains bloqués dans les ouvertures des tamis. Les différents résultats
obtenus ont été exprimés sous forme de courbe fraction cumulée (%) en fonction de la
taille des particules (µm) selon la relation suivante:

Fraction cumulée (%) = f (Taille des particules (µm))

2.4. Caractérisation du Lixiviat :

Il est difficile de déterminer avec précision les propriétés des Lixiviats vu que ces
derniers évoluent au cours du temps.
Le tableau 2.2 récapitule les principales propriétés physicochimiques des Lixiviats de
MAGTAA Khéra .
 29

Tableau 2.2 : Les caractéristiques physico-chimiques des Lixiviats de la décharge

de MAGTAA Khéra

Caractérisation Lixiviat avant Lixiviat Après

Conductivité ([Link]-1) 16,5 -

DCO (mg.l-1) 1745 95

DBO5 (mg.l-1) 375 60

Pb (mg.l-1) 0,48 0,01

Zn (mg.l-1) 0,44 -

2.4.1. Conductivité de la solution :

La conductivité dépend de la nature des ions présents dans la solution et de leur

concentration, elle peut être mesurée à l’aide d’un conductimètre.

 Méthode de calcul :

R (%) = *100 Eq.1

Où :
: La conductivité du Lixiviat avant l’adsorption.

: La conductivité du Lixiviat après l’adsorption.

 30

2.4.2. Demande biochimique en oxygène (DBO5) :

La demande biochimique en oxygène, c’est la valeur de la quantité d’oxygène

(donnée en mg/l) que des bactéries utilisent pour décomposer partiellement ou pour oxyder
totalement en CO2des substances organiques dans l'eau, au bout de 5jours à l'aide de leur

système enzymatique. La DBO5 est une mesure de la teneur dans l'eau en substances
biochimiquement dégradables [75].

2.4.3. Demande chimique en oxygène (DCO) :

La demande chimique en oxygène (DCO) est la consommation en dioxygène par

les oxydants chimiques forts pour oxyder les substances organiques et minérales de l'eau.
Elle permet d'évaluer la charge polluante des eaux usées [75].

2.5. Application à l’adsorption du Lixiviat en système discontinu :

Nous avons fait un traitement des lixiviat par un couplage de précèdes biologique et
adsorption sur (Co-Al-HDL) calcinée en premier lieu, en deuxième lieu nous avons traitée
lixiviat par adsorption discontinu (sans traitement biologique) sur Fe-Cr-HDL calcinée .

2.5.1. Effet de la masse d’adsorbant sur le rendement d’élimination :

Des masses variant de 0,01 à 1 g d’hydroxyde double lamellaire auxquelles sont

mélangées avec des mêmes volumes de (V) de la solution du Lixiviat dans des flacons de
50 ml. Fermés à bouchant et couvert du papier d’aluminium. L’ensemble est placé sous
agitation, à une température ambiante et à des agitations de 600 cpm, avec un temps de
contact de 24 h. Les filtrats des différentes solutions utilisés sont analysés par la
conductivité.

Les conditions expérimentales utilisées dans l’effet de masse sur la capacité d’adsorption
sont regroupés sur le tableau 2.3.
 31

Tableau 2.3: Conditions expérimentales utilisées sur l’effet de masse.

pH 7.9
Température (°C) Ambiante
Masse varie de CO/AL HDL et Fe/Cr HDL 0.01 à 1
(g)
Volume de la solution (ml) 50
Temps (h) 24

2.5.2. Effet du pH sur le rendement d’élimination :

Dans un premier temps, les expériences d’adsorptions du Lixiviat sont effectuées au

pH initial de l’équilibre de Co-Al-HDL et Fe-Cr-HDL. Dans un seconde temps, l’influence

du pH de la solution sur l’adsorption du Lixiviat est réalisé en faisant varie le pH de (2 à

11).

L’ajustement du pH est effectué goutte à goutte en ajoutant soit quelles que gouttes
de solutions d’acide chlorhydrique (0,1N) ou d’hydroxyde de sodium (0,1N). Les filtrats
des différentes solutions utilisés sont analysés par la Conductivité.

Les conditions opératoires adoptées dans cette partie de notre étude sont résumées dans le
tableau 2.4 ci-dessous :

Tableau 2.4 : Conditions expérimentales utilisées sur l’effet de pH

pH varie 2 à 11
Température (°C) ambiante
Masse de CO /AL HDL et Fe/Cr HDL(g) 0,2
Volume de la solution (ml) 50
Temps (h) 24
 32

2.5.3. Étude cinétique :

[Link]. Influence du temps de contact :

Le principe consiste à préparer plusieurs flacons en verre de 50 ml fermés à

bouchons, contenant tous des mêmes masses (m) d’HDL auxquelles sont ajoutés
séparément les mêmes volumes de (V) de la solution. L’ensemble est placé sous agitation,
à une température ambiante et à des agitations de 200 cpm. Des prélèvements sont ainsi
effectués à différents intervalles de temps variant de 0 à 24 heures de contact. Après
filtration, les solutions du Lixiviat sont analysées directement par : (Conductivité ; DCO,
BDO5).
Les conditions expérimentales utilisées pour l’étude cinétique de décoloration du Lixiviat
sont regroupées dans le tableau 2.5.

Tableau 2 .5: Conditions expérimentales utilisées sur l’effet de temps

pH 2
Température (°C) ambiante
Masse de Co / Al HDL et Fe/Cr 0.2
HDL (g)
Volume de la solution (ml) 50
Temps (h) 0 à 24
 33

CHAPITRE 3
RESULTATS ET DISCUSIONS

La technique de préparation des hydroxydes doubles lamellaires la plus utilisée est

la méthode de co-précipitation. Cette méthode donné une poudre très fine.

3.1. Caractérisation de la phase Co-Al-HDL et Fe-Cr HDL calcinés :

L’hydroxyde double lamellaire Co-Al-HDL et Fe-Cr HDL ont été caractérisé par la
spectroscopie infrarouge à transforme de Fourier (IRTF) et par diffraction des rayons X
(DRX). Nous avons déterminé aussi le point de charge nulle pHpzc,le taux d’humidité ainsi
que l’analyse granulométrique.

3.1.1. Résultats de Diffraction des rayons X (DRX) des HDLs :

Les diffractogrammes de DRX des deux HDLs calcinés représentés sur les figures
3.2, 3.3 et montrent les spectres caractéristiques de l’hydrotalcite avec notamment les raies (003)
et (110) rencontrées dans les composés à structure lamellaire selon De Roy et al [76].

Figure 3.2 : Diffractogrammes DRX de solide Co- Al-HDL calcinés.

 34

Figure 3.3 : Diffractogrammes DRX de solide Fe-Cr-HDL calcinés.

Les distances inter réticulaires des raies (003) et (110) permettent de calculer les
paramètres a et c correspondant respectivement aux distances entre les cations voisins au
sein d’une couche de type brucite et c est le paramètre de la maille calculé [77, 78].

Ces paramètres sont tirés de la loi de Bragg (nλ= [Link]θ) avec a=2×d et c = 3ć (ć
correspondant à la somme de l’épaisseur d’une couche de brucite et du domaine
interlamellaire).

-L’allure générale des spectres est typique des composés de type hydrotalcite. En effet,
cette caractéristique est représentée par l’existence des pics intenses et symétriques aux
faibles valeurs de 2θ et des pics moins intenses et généralement asymétriques aux valeurs
angulaires plus élevées.

- Les diffractogrammes des différents échantillons de HDL montrent que le premier pic
situé à 2θ≈ 11.20° a été indexé comme étant (003) et correspond à d003≈ 7,62Å selon la loi
de ragg. Cette réflexion de base correspond à l’espace interfeuillet, elle permet de
calculer le paramètre (c) de la maille.

- La réflexion intense aux environs de 2θ≈ 48° a été indexé comme étant (110) et
correspond à d110≈ 1,75Å. Cette réflexion est indépendante du mode d’empilement des
couches constituant l’hydroxyde lamellaire. En effet, la distance inter-réticulaire de la raie
(110) représente la moitié de la distance métal-métal dans le feuillet.
 35

3.1.2. Résultat de Spectroscopie Infrarouge à Transformée de Fourier (IFTR)d’adsorption

d’HDL à base de Co-Al-HDL et Fe-Cr HDL calciné :

L’étude spectroscopique (figure 3.4) et (figure 3.5) permet de caractériser les groupements
fonctionnels présents à la surface.

Figure 3.4 : Spectre infrarouge (FTIR) de Al-Co-HDL calciné

 36

Figure 3.5 : Spectre infrarouge (FTIR) de Fe-Cr-HDL calciné.

Les spectres infrarouges des échantillons HDL sont représentés sur les figures3.4 et
3.5, l’allure des spectres est similaire à celle des hydroxydes doubles lamellaires contenant
des anions carbonates intercalés.

L’examen du spectre fait apparaître les bandes d’absorption suivantes :

- Une large bande aux environs de 3600 cm-1 qui correspond à la vibration d’élongation
des groupements hydroxydes lamellaires liés aux différents métaux [79].

- Une petite bande de vibration observée au voisinage de 2990 cm-1 qui correspond à
l’élongation des molécules d’eau liées aux anions carbonates [80,81].

- Une bande de vibration observée au voisinage de 1630 cm-1 peut être attribuée à la
déformation des molécules d’eau intercalées [80,81].

- Une bande de vibration observée au voisinage de 1380 cm-1 qui correspond à l’élongation
antisymétrique des carbonates interlamellaires (CO3-2) [80,81].

- Les bandes de vibrations observée aux basses valeurs (en dessous de 1000 cm-1) sont
caractéristiques du mode de vibration M-O avec M : M+2 où M+3 [82].
 37

3.1.3. Point de zéro charge pHPZC :

Le point de charges nulles pHPZC est le paramètre correspondant au pH pour lequel

la surface du solide présente une charge nulle.

Sur les figures 3.6 et 3.7, nous avons tracé l’évolution du ( pHfinal- pHinitial) pour les
deux HDLs Co-Al-HDL et Fe-Cr HDL) en fonction du pHinitialajusté.

-Pour Co-Al-HDL calciné :pHPZC = 7

1
pHfinal - pHinitial

0
2 4 6 8 10 12

-1 pHinitial

-2

-3

Figure 3.6 : Détermination du point de charges nulles du Co-Al-HDL calciné.

 38

-Pour Fe-Cr-HDL calciné : pHPZC = 7.5

pHfinal -pHinitial 1

0
2 4 6 8 10 12
pHinitial
-1

-2

-3

Figure 3.7 : Détermination du point de charges nulles du Fe-Cr-HDL calciné.

-L’examen de cette courbe indique clairement que le point d’intersection entre la courbe
obtenue et celle de la bissectrice obtenue lorsqu’ on ajoute les HDLs correspond au pHPZC
de notre matériau. Il est de 7 ainsi pour des pH supérieurs, la surface est chargée
négativement. Alors que, pour des pH inférieurs à 7 la surface est chargée positivement.

- L’examen de cette courbe indique clairement que le point d’intersection entre la courbe
obtenue et celle de la bissectrice obtenue avec le Fe-Cr HDL correspond au pHPZC de notre
matériau. Il est de 7.5 ainsi pour des pH supérieurs, la surface est chargée négativement.
Alors que, pour des pH inférieurs à 7.5 la surface est chargée positivement.
 39

3.1.4. Analyse granulométrique :

Les différentes granulométriques des Co-Al-HDL et Fe-Cr-HDL est déterminée par

l’utilisation d’un certain nombre de tamis de dimensions de mailles différentes. Les
résultats obtenus indiqués respectivement dans les figures 3.8 et 3.9 montrent bien qu’il

s’agit d’une poudre fine ayant une distribution de taille des particules comprise entre 50et
1000 μm pour les deux HDLs. Le diamètre moyen des particules de Co-Al-HDL est
146,3μm et celui de Fe-Cl-HDL est de147, 1 μm.

Figure 3.8: Distribution de taille des particules du Co-Al-HDL calciné

 40

Figure 3.9: Distribution de taille des particules du Fe-Cr-HDL calciné.

3.2. Résultats l’application de l’hydroxyde double lamellaire en réacteur

discontinue :
3.2.1. Traitement des Lixiviats par un couplage de procédés biologique et adsorption
sur (Co-Al-HDL) calciné

Lixiviat
Figure 3.10 : Traitement des Lixiviats par un couplage de procédés
 41

[Link]. Effet de la masse d’adsorbant (Co-Al-HDL) sur le rendement d’élimination :

Le tableau 3.1 représente les variations des rendements d’élimination (%) du

Lixiviat sur Co-Al-HDL en fonction de la masse (g).

Tableau 3.1 : Résultats de purification du Lixiviat en fonction de la masse de Co-

Al-HDL calciné, température ambiante, pHi = 7,9 et t= 24 h

m(g) Conductivité ([Link]-1) R%

0 16,5 0

0,02 9,2 44,24

0,2 2,91 82,36

0,4 2,90 82,42

Les résultats obtenus montrent que les rendements d’élimination du Lixiviat

augmentent avec l’augmentation de la masse après le traitement du Lixiviat par un
couplage avec le procédé biologique et l’adsorption par HDL. En effet, le rendement
d’élimination augmente de 44,24 à 82,42 (%) lorsque la masse varie de 0,02 à 0,4, suivis
par une stabilisation du rendement d’élimination. Puisque, le maximum d’élimination
(82,36%) n’est obtenu que lorsque la masse du Co-Al-HDL atteint 0,2 g. Ce comportement
résulte vraisemblablement du fait que le nombre de sites actifs disponibles est d’autant plus
important que la masse soit grande, ce qui favorise l’adsorption d’importante quantité du
Lixiviat. Etant donné que, la conductivité passe de 16,[Link]-1 à 2,90 [Link]-1, on
remarque la conductivité de 2, 91 [Link]-1 devient constante que pour la masse variant
entre [0,2 ; 0,4g] ce qui explique la saturation des sites actives .
 42

Tablea0u 3.2 : Résultats de la décoloration du Lixiviat en fonction de la masse de Co-Al-

HDL, calciné ; température ambiante, pHi= 7.9, t=24 h.

m(g) 0 0,02 0,2 0,4

Décoloratio
n

D’après le tableau 3.2, nous constatons une nette variation de couleur du Lixiviat
passant du noir semble vers une couleur jaune claire en fonction de la masse d’adsorbant
de 0 à 0,2 au cours de 24h;au delà de cette masse la couleur reste inchangée.

[Link]. Effet du pH sur le rendement d’élimination :

Le tableau 3.3 représente les variations des rendements d’élimination (%) du Lixiviat sur
Co-Al-HDL en fonction de pH.

Tableau 3.3 : Résultats de purification du Lixiviat en fonction de pH

température ambiante, m=0,2g ; t=24 h de Co-Al-HDL calciné

pH Conductivité ([Link]-1) R%

2 3,2 80,60

7 4,5 72,72

10 5,1 69,09
 43

D’après les résultats obtenus dans le tableau 3.3, nous remarquons que l’effet inhibiteur
des pH acides sur les rendements d’éliminations d’adsorption du Lixiviat par Co-Al-HDL.

Quand le pH< 7, les rendements d’éliminations du Lixiviat par Co-Al-HDL augmentent

régulièrement et le rendement d’élimination maximale 80,60% du Lixiviat est obtenu à un
pH =2.

Nous pouvons expliquer l’augmentation les rendements d’éliminations du Lixiviat avec

l’augmentation du pH comme suit :
L’ajout des cations H+ pour baisser le pH entraîne la neutralisation des ions OH- libérés par
la structure de Co-Al-HDL. Ceci défavorise l’adsorption du Lixiviat cationique en milieu
acide. Par ailleurs, lorsque le pH augmente il y a une diminution des cations H+ et
apparition des ions OH- libérés par Co-Al-HDL ce qui favorise l’adsorption du Lixiviat.

[Link]. Effet de la cinétique d’adsorption sur le rendement d’élimination:

Le tableau 3.4 représenté les variations des rendements d’élimination (%) du

Lixiviat sur Co-Al-HDL en fonction de temps.

Tableau 3.4 : Résultats de purification du Lixiviat en fonction de temps

température ambiante, m=0,2g, pH =2 de Co-Al-HDL calciné

t(h) Conductivité ([Link]-1) R%

0 16,5 0

1 9 55,46

3 2,03 87.63

6 2.02 87.75
 44

Les résultats obtenus montrent que les rendements d’élimination du Lixiviat augmentent avec
l’augmentation de temps. En effet, le rendement d’élimination augmente de55, 46 à 87,75 (%)
lorsque le temps varie de 1h à 6h, suivis par une stabilisation du rendement d’élimination. Et
enfin, le maximum d’élimination (87,63%) n’est obtenu que lorsque le temps atteint 3h

3.2.2. Traitement des Lixiviats par l’adsorption sur Fe-Cr-HDL calciné :

Lixiviat
Figure 3.11 : Traitement des Lixiviats par adsorption

[Link]. Effet de la masse d’adsorbant (Fe-Cr-HDL) sur le rendement d’élimination :

Le tableau 3.5représente les variations des rendements d’élimination (%) du
Lixiviat sur Fe-Cr-HDL calciné en fonction de la masse (g).

Tableau 3.5 : Résultats de purification du Lixiviat en fonction de la masse de Fe-

Cr-HDL calciné, température ambiante, pHi= 7.9, t= 24h

R%
m(g) Conductivité ([Link]-1)
0
0 16,5
43,63
0.02 9,30
67,87
0.2 5.30
67.93
0.4 5.29
 45

Les résultats obtenus montrent que les rendements d’élimination du Lixiviat

augmentent avec l’augmentation de la masse après le traitement du Lixiviat par
l’adsorption Fe-Cr-HDL. En effet, le rendement d’élimination augmente de 43,63 à 67.93
(%) lorsque la masse varie de 0,02 à 0,4, suivis par une stabilisation du rendement
d’élimination. Puisque, le maximum d’élimination (67.87%) n’est obtenu que lorsque la
masse du Fe-Cr-HDL atteint 0,2 g. Ce comportement résulte vraisemblablement du fait que
le nombre de sites actifs disponibles est d’autant plus important que la masse soit grande,
ce qui favorise l’adsorption d’importante quantité du Lixiviat. Etant donné que, la
conductivité passe de 16,[Link]-1 à 5.29 [Link]-1, on remarque la conductivité de
5,[Link]-1 devient constante que pour la masse variant entre [0,2 ; 0,4g] ce qui explique
la saturation le HDL.

Tableau 3.6 : Résultats de la décoloration du Lixiviat en fonction de la masse de

Fe -Cr-HDL calciné, température ambiante, pHi= 7,9 ; t= 24h

m(g) 0 0,02 0,2 0,4

Décoloration

D’après le tableau 3.6, nous constatons une nette variation de couleur du Lixiviat
passant du noir semble vers une couleur jaune foncé en fonction de la masse d’adsorbant
de 0 à 0,2 au cours de 24h;au delà de cette masse la couleur reste inchangée.

[Link]. Effet du pH sur le rendement d’élimination :

Le tableau 3.7 représente les variations des rendements d’élimination (%) du

Lixiviat sur Fe-Cr-HDL en fonction de pH.
 46

Tableau 3.7 : Résultats de purification du Lixiviat en fonction de pH ; température

ambiante, m=0,2g de Fe-Cr-HDL calciné et t= 24 h.

pH Conductivité ([Link]-1) R%

2 4,52 72,60

7 7,5 54,54

10 11 33,33

D’après les résultats obtenus dans le tableau 3.7, nous remarquons que l’effet
inhibiteur des pH acides sur les rendements d’éliminations d’adsorption du Lixiviat par
Fe-Cr-HDL.

Quand le pH< 7, les rendements d’éliminations du Lixiviat par Co-Al-HDL augmentent

régulièrement et le rendement d’élimination maximale 72,60% du Lixiviat est
obtenu à un pH =2.

[Link]. Effet de la cinétique d’adsorption sur le rendement d’élimination:

Le tableau 3.8représenté les variations des rendements d’élimination (%) du

Lixiviat sur Fe-Cr-HDL en fonction de temps.
 47

Tableau 3.8:Résultats de purification du Lixiviat en fonction de temps ; température

ambiante, pH=2 ; m=0,2g de Fe-Cr-HDL calciné.

t(h) Conductivité ([Link]-1) R%

0 16,5 0

1 9 45 ,45

3 4,02 75,63

6 4 75,75

Les résultats obtenus montrent que les rendements d’élimination du Lixiviat augmentent
avec l’augmentation de temps. En effet, le rendement d’élimination augmente de 45,45 à
75,75 (%) lorsque le temps varie de 1h à 6h, suivis par une stabilisation du rendement
d’élimination. Et enfin, le maximum d’élimination (75,63%) n’est obtenu que lorsque le
temps atteint 3h.

3.3. Caractérisation du Lixiviat :

Les résultats des analyses physico-chimiques sont présentés dans les tableaux 3.9 et
3.10 ci-dessous. Les Lixiviats étudiés, présentent une couleur brunâtre et une odeur
fécaloïde indiquant l'influence des déchets sur la qualité des eaux. Les teneurs en éléments
chimiques déterminées après analyse sont importantes.

Tableau 3.9 : Caractéristiques physico-chimiques des lixiviats après le traitement par un

couplage de procédés sur (Co-Al-HDL) calciné dans les conditions optimales (température
ambiante, pH= 2, m =0,2 g ; t = 3 h).

Caractéristiques Lixiviat avant Lixiviat Après

DCO (mg.l-1) 1745 987

DBO5 (mg.l-1) 375 128

 48

Les caractéristiques physico-chimiques des Lixiviats citées respectivement

diminuent par rapport à ces valeurs initiales tel que : DCO de 1745 mg/l à 987 mg/l ;

DBO 5 de 375mg/l à128 mg / l.

Tableau 3.10: Les caractéristiques physico-chimiques des Lixiviats après l’adsorption sur
Fe-Cr-HDL dans les conditions optimales (température ambiante, pH= 2, m =0,2 g ; t=3 h).

Caractéristiques Lixiviat avant Lixiviat Après

DCO (mg.l-1) 1745 1276

DBO5 (mg.l-1) 375 217

Les caractéristiques physico-chimiques des Lixiviats citées respectivement

diminuent par rapport à ces valeurs initiales tel que : DCO de 1745 mg/l à 1276 mg/l ;
DBO 5 de 375mg/l à 217 mg /l.

La diminution de la DCO et du DBO5 est due a la fixation de la matière organique

sur les cites actifs des HDLs. Nous notons que la diminution est plus rapide avec le
couplage traitement biologique et adsorption par rapport au traitement par adsorption seul.
Alors nous concluons que la meilleure méthode pour le traitement du Lixiviat est lorsque
nous passons par le traitement biologique ensuite on applique l’adsorption pour diminue la
DCO et DBO5. Par contre pour diminue la conductivité il est préférable d’applique
directement l’adsorption pour avoir un meilleur rendement.
 49

CONCLUSION

L’objectif de ce travail est de préparer des adsorbants de types hydroxydes

doubles lamellaires : (Co-Al-HDL et Fe-Cr-HDL) par la méthode de co-précépitation et
tester l’efficacité des deux HDLs pour le traitement du Lixiviat jeune de la décharge de
MAGTAA Khéra qui est chargé en polluants organiques, minérals et des traces métaux
lourd.

D’après les résultats obtenus nous pouvons conclure que :

Les supports adsorbants obtenus ont été caractérisés par la spectroscopie infra
rouge à transformée de fourrier (FTIR), la diffraction des rayons X (DRX) et la
détermination du PZC. Afin de montrer l’efficacité de ces adsorbants vis-à-vis de la
purification du Lixiviat.

Les diffractogrammes de DRX des deux HDLs (Co-Al-HDL et Fe-Cr-HDL)

montrent des bandes caractéristiques de l’hydrotalcite avec notamment les raies (003) et
(110)

Nous notons que le point de zéro charge pHPZ est respectivement : 7et 7,5 pour
lequel la surface des deux HDLs présente une charge nulle.

Les spectres infrarouges à Transformée de Fourier (IFTR) d’adsorption des

échantillons HDL montrent que l’allure des spectres est similaire à celle des hydroxydes
doubles lamellaires contenant des anions carbonates interlamellaires (CO3-2) au voisinage
de 1360 cm-1.

Les rendements d’éliminations du Lixiviat suivi par conductivité présentent une

efficacité maximale pour une m = 0.2g/l, un temps de contact de 3h et un pH=2 pour les
deux HDLs. Le taux d’élimination du Lixiviat est de 87,63% pour Co-Al-HDL et 75,63%
Fe-Cr-HDL.
 50

Nous constatons une nette diminution de la DCO et du DBO 5 du lixiviat traité

par rapport au lixiviat jeune non traité. En effet, le traitement par Co-Al-HDL
fait passer la DCO de 1745 mg/l à 987 mg/l et le DBO 5 de 375mg/l à 128 mg /l. Alors que
pour le Fe-Cr-HDL, la DCO passe de 1745 mg/l à 1276 mg/l et la DBO 5 passe
de 375mg/l à 217mg / l.

L’étude de l’adsorption a montré des capacités intéressantes des HDLs pour

l’élimination des micropolluants. L’influence du mode de prétraitement, nous a permis de
confirmer que la meilleure méthode pour le traitement du Lixiviat est lorsque nous passons
par le traitement biologique ensuite nous appliquons l’adsorption pour diminuer la DCO et
DBO5. Par contre pour diminuer la conductivité , il est préférable d’applique directement
l’adsorption pour avoir un meilleur rendement.
 Annexe A

Tableau A.1 : Résultats de point de charge nulle pH PZC pour Co-Al HDL

pHi 3 4 5 6 7 8 9 10 11
pHf - pHf 0,81 2 1,5 0,8 0 -0,72 -62 -2,5 -3

Tableau A.2 : Résultats de point de charge nulle pH PZC pour Fe-Cr HDL

pHi 3 4 5 6 7 8 9 10 11
pHf - pHf 0,35 2 1,02 0,94 0,27 -0,32 -1,1 -1,2 -2,63

Tableau A.3: Distribution granulométrique de Co-Al-HDL

Ouverture Clase masse (g) Fréquence Fréquence di

tamis dmin<d< dmax retenu retenu (%) cumulé ( %) (diamètre
moyen)μm
1 mm 1000<d< ∞ 0 ,0065 0,133 0,133 0
800 μm 800< d< 1000 0,0129 0,265 0,398 900
630 μm 630<d< 800 0,1196 2,460 2,858 715
500 μm 500<d< 630 0,1528 3,144 6,002 565

400 μm 400< d< 500 0,2510 5,164 11,166 450

200 μm 200<d< 400 0,2826 5,814 16,98 300
100 μm 100<d< 200 1,3932 28,678 45,687 150
Fond d<100 2,6402 54,325 99,983 0

mt=4,858
 Tableau A.4 : Distribution granulométrique du Fe-Cr-HDL

Ouverture Clase masse (g) Fréquence Fréquence di

tamis dmin<d< dmax retenu retenu (%) cumulé ( %) (diamètre
moyen)μm
1 mm 1000<d<∞ 0,0051 0,108 0,108 0
800 μm 800< d<1000 0,0098 0,208 0,316 900
630 μm 630<d<800 0,1380 2,935 3,251 715
500 μm 500<d<630 0,1405 2,988 6,239 565

400 μm 400< d<500 0,2691 5,724 11,963 450

200 μm 200<d<400 0,2830 6,019 16,982 300
100 μm 100<d<200 1,4002 29,785 45,767 150
Fond d<100 2,4562 52,24 98,982 0

mt=4,701
Figure A.1 : Effet de la masse d’adsorbant sur le rendement de d’élimination
température ambiante ; pHi=7,9 et t =24 h

Figure A.2 : Effet de PH sur le rendement de d’élimination

température ambiante ; t = 24 h et m=0, g de Co-Al-HDL

Figure A.3: Effet de temps sur le rendement de d’élimination température ambiante, m=0.2g et
pH =2 de Co-Al-HDL

Figure A.4 : Effet de la masse d’adsorbant Fe-Cr-HDL sur le rendement de d’élimination

température ambiante ; t=24 h ; pHi =7,9
 Figure A.5 : Effet de PH sur le rendement de d’élimination température ambiante ,t=24 h et
m=0.2g de Fe-Cr-HDL

Figure A.6 : Effet de temps sur le rendement de d’élimination ,température ambiante ; pH=2 et
m=0.2g de Fe-Cr-HDL
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