Licence Sciences et Techniques (LST)
Genie chimique
Compte rendu du TP N°3 de Genie de reaction
REACTION CHIMIQUE D’OXYDO-
REDUCTION EN PHASE LIQUIDE
Réalisé par : kabli iliass
Rhazi sanae
kellah abdessamad
Encadré par : Mr.A. Bouayad
Année Universitaire :2018/ 2019
Exploitation des résultats :
1)Calculons les masses nécessaires des réactifs pour préparer les solutions
demandées :
On a :
Pour le composé KI :
[KI] = 0,1M
V(KI) = 200ml n(KI) = 0.1*200*10-3 = 0.02mol
D’où la masse doit être égale à :
m = n*M
Avec : M(KI)=166 g/mol
AN :
m = 0.02*166= 3.32g
Pour le composé K2S2O8 :
[K2S2O8] = 0.01M
V(K2S2O8)= 50ml n(K2S2O8)=0.01*50*10-3=5*10-4 mol
D’où la masse doit étre égale à:
m = n*M
avec : M(K2S2O8)= 270 g/mol
AN:
m = 5*10-4 *270=0.135 g
2)Traçons le tableau de variation du volume au cours du temps :
*à T=26⁰C
V(ml) 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5
t(min) 1,5 6,42 8,9 10,72 14 18,67 25,22 29,25 34,1 39,55
*à T=36⁰C
V(ml) 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5
t(min) 1 2,67 4,67 7,17 9,13 12,5 15,67 17,75 21,15 24,2
3)Les réactions REDOX qui interviennent lors de la réaction (1) et la réaction de
dosage sont :
Sachant que les couples concernés sont :
S2O82- / SO42- S4O62- /S2O32- I2/I-
S2O82- / SO42- : S2O82- + 2e- 2 SO42-
I2/I- : 2I- I2 + 2e-
R.G : S2O82- + 2I- 2 SO42- + I2
S4O62-/ S2O32- : 2 S2O32- S4O62-+ 2e-
I2/I- : I2 + 2e- 2I-
R.G : I2 + S2O32 S4O62- + 2I-
4) Le titrage qu’on a effectué ne peut pas perturber la transformation étudiée
car la réaction de dosage est généralement unique c'est-à-dire elle ne peut pas
etre perturbée par des réactions prasites qui impliqueraient de nouveaux
produits.
5)
S₂O₈²⁻ + 2I⁻ ======> 2S0₄²⁻ + I₂
A t=0 n (S₂O₈²⁻) n(I⁻) 0 0
a t#0 n (S₂O₈²⁻) ̶ x n(I⁻) ̶ 2x 2x x
On a : n(S₂O₈²⁻)₀ ̶ n(S₂O₈²⁻)ᵼ = n (S₂O₈²⁻) ̶ (n (S₂O₈²⁻) ̶ x) = x =n(I₂)
On divise le tous sur le volume totale : [S₂O₈²⁻]₀ ̶ [S₂O₈²⁻]ᵼ= [I₂]
Donc [S₂O₈²⁻]ᵼ=[S₂O₈²⁻]₀ ̶ [I₂] ①
I₂ + 2 S₂O₃²⁻ ======> S₄O₆²⁻ + 2I⁻
A t=0 n (I₂) n(S₂O₃²⁻) 0 0
t=tₑ( l’equivalence) n( I₂) ̶ xₑ n(S₂O₃²⁻) ̶ 2xₑ xₑ 2xₑ
A l’equivalence : n( I₂) ̶ xₑ=0 et n(S₂O₃²⁻) ̶ 2xₑ=0
Donc xₑ= n( I₂) et xₑ= n(S₂O₃²⁻)/2 ==> n( I₂)= n(S₂O₃²⁻)/2
[I₂]* Vᵼ=([S₂O₃²⁻]*Vᵥ) /2 ==>[I₂]= ([S₂O₃²⁻]*Vᵥ)/2Vᵼ
Vᵼ :le volume totale du melange.
Vᵥ : le volume de Na₂S₂O₃ versé .
On remplace l’expression de la concentration de I₂ dans ① :
[S₂O₈²⁻]ᵼ=[S₂O₈²⁻]₀ ̶ ([S₂O₃²⁻]*Vᵥ)/2Vᵼ
[S₂O₈²⁻]ᵼ=(C(K₂S₂O₈)*V(K₂S₂O₈))/ Vᵼ ̶ C(Na₂S₂ O₃)*Vᵥ/2Vᵼ
[S₂O₈²⁻]ᵼ=(0,01*50)250 ̶ 0,05*Vᵥ/2*250
[S₂O₈²⁻]ᵼ=2.10⁻³ ̶ 1.10⁻⁴ Vᵥ
A T=26⁰C
t(min) Vᵥ (ml) [S₂O₈²⁻] (mol/l)
1,5 0,5 1,95.10⁻³
6,42 1 1,9.10⁻³
8,9 1,5 1,85.10⁻³
10,72 2 1,8.10⁻³
14 2,5 1,75.10⁻³
18,67 3 1,7.10⁻³
25,22 3,5 1,65. 10⁻³
29,25 4 1,60. 10⁻³
34,1 4 ,5 1,55.10⁻³
39,55 5 1,50.10⁻³
T= 36⁰C
t(min) Vᵥ (ml) [S₂O₈²⁻] (mol/l)
1 0,5 1,95.10⁻³
2,67 1 1,9.10⁻³
4,67 1,5 1,85.10⁻³
7,17 2 1,8.10⁻³
9,13 2,5 1,75.10⁻³
12,5 3 1,7.10⁻³
15,67 3,5 1,65. 10⁻³
17,75 4 1,60. 10⁻³
21,15 4,5 1,55.10⁻³
24,5 5 1,50.10⁻³
6) on a : v=dx/dt= ̶ d[S₂O₈²⁻]/dt = K*[S₂O₈²⁻] *ͫ [I⁻]ᵑ
La concentration de I⁻ est constante puisque la la quantité de I₂ formé est
transformer à nouveau en I⁻
Donc v= ̶ d[S₂O₈²⁻]/dt = K*[S₂O₈²⁻] ͫ
Si m=0 ==> d[S₂O₈²⁻]= ̶ K* dt
[S₂O₈²⁻]= ̶ K*t + cte avec cte=[S₂O₈²⁻]₀
[S₂O₈²⁻]= ̶ K*t + [S₂O₈²⁻]₀
Si l'on obtient une droite lorsqu'on trace la courbe [S₂O₈²⁻]=f(t),m=0 est la
réaction est de ordre 0 par rapport au S₂O₈²⁻.
[S₂O₈²⁻]=f(t) ce n’est pas une droite, la reaction n’est pas d’ordre 0 par rapport
à S₂O₈²⁻. Reste à vérifier si elle est du premier ordre.
Si m=1 v= ̶ d[S₂O₈²⁻]/dt = K*[S₂O₈²⁻]
d[S₂O₈²⁻]/[S₂O₈²⁻] = ̶ K*t ==> ln([S₂O₈²⁻])= ̶ K*t +cte ; avec cte=[S₂O₈²⁻]₀
ln([S₂O₈²⁻])= ̶ K*t + [S₂O₈²⁻]₀
ln([S₂O₈²⁻])=f(t)
-6.2
-6.25
-6.3
-6.35
-6.4 ln([S₂O₈²⁻])=f(t)
-6.45
-6.5
-6.55
0 10 20 30 40 50
on trouve que c’est une droite : On peut en conclure que la réaction est du
premier ordre par rapport à S2O8 2- .
7)On a trouver que l’equation ln([S₂O₈²⁻])= ̶ K*t + [S₂O₈²⁻]₀ est une droite
Donc K=la pente.
à T=26⁰C : K=(-6,319-(-6,437)/(10,72-29,5)= |-6,37.10⁻³|=6,37.10⁻³ min⁻¹
à T=36⁰C : K=(-6,319-(-6,437)/( 7,17-17,75)= |-11,15.10⁻³|=11,15.10⁻³ min⁻¹
8) χ=(n(t)-n(0))/ζ*n(0) avec ζ :le coefficient stoechiométrique du constituant
Dans ce cas le constituant est S₂O₈²⁻ : ζ=-1
χ=(n(0)-n(t))/n(0)
l’avancement χ augmente avec le temps car n(t) diminue.
9)
11) l’avancement finale =0,25
12) Le temps de demi-réaction correspond au temps nécessaire pour que
l'avancement soit parvenu à la moitié de sa valeur finale.
t½=14min
13) –l’energie d’activation :
On a : K=A.exp(-Eₐ/RT)
a T₁ : lnk₁=lnA - Eₐ/RT₁ ❶
a T₂ : lnK₂=lnA - Eₐ/RT₂ ❷
❷ - ❶ ===>lnK₂- lnk₁= Eₐ/RT₁ - Eₐ/RT₂ ===>ln(K₂/k₁)= (Eₐ/R)(1/T₁ - 1/T₂)
Eₐ= (ln(K₂/k₁)*R)/(1/T₁ -1/T₂)
Eₐ=(ln(11,15.10⁻³/6,37.10⁻³)*8,31)/(1/299 – 1/309)
Eₐ= 45,36 kj.mol⁻¹
-le facteur pré-exponentiel :
K=A.exp(-Eₐ/RT)
*à T=26⁰C
A=K/ exp(-Eₐ/RT) => A=6,37.10⁻³/exp(-45,36. 10³/(8,31*299))=540,17. 10³min⁻¹
*à T=36⁰C
A=K/ exp(-Eₐ/RT)=>A=11,15.10⁻³/exp(-45,36. 10³/(8,31*299))=945,51. 10³min⁻¹
