STU5
_________________________________
MODULE DE GEOCHIMIE
________________________________
CHAPITRE IV
LES TERRES RARES OU LANTHANIDES
Abdelaziz MORTAJI
CHAPITRE IV: LES TERRES RARES OU LANTHANIDES
I- DEFINITIONS
IIIA
Lu (Z= 71)
La (Z= 57)
Groupe de 15 éléments
A. MORTAJI
II- PROPRIETES CHIMIQUES
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d La (Z= 57) s2 3d10 4p6 5s2 4d10
5p6 6s2 5d1
Ils ont le même nombre
d’électrons
sur la couche de valence
6S2
quel que soit Z
Les terres rares
propriétés chimiques voisines
et forment donc
un groupe indépendant
dans le tableau périodique
A. MORTAJI
II- PROPRIETES CHIMIQUES
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d
Etat d’oxydation
la plus stable est
l’état trivalent X 3+
Arrachement de 2 électrons
de la sous couche 6s
et
un électron de la sous
couche 5d ou 4 f
(même niveau d’énergie)
Milieu réducteur Milieu oxydant
Eu 3+ + 1 e- ---- Eu 2+ Ce 3+ ---- Ce 4+ + 1 e -
A. MORTAJI
II- PROPRIETES CHIMIQUES
Faible rayon ionique
qui diminue progressivement
avec l’augmentation
du nombre atomique Z
A. MORTAJI
II- PROPRIETES CHIMIQUES
Malgré qu’ils ont les mêmes propriétés chimiques
leurs teneurs dans les minéraux et dans les roches
Varient d’un élément à l’autre
Fractionnement
des TR les unes / aux autres
ou
Séparation des éléments de TR
en fonction de leurs n° atomique Z
la différences de comportement de ces
éléments les uns par rapport aux autres
est due à leurs rayons ioniques différents
et qui diminuent du La au Lu
A. MORTAJI
III- SUBDIVISIONS
DES TERRES RARES
En fonction de leur rayon ionique
et leur masse atomique
Les terres rares légères
Light rare earth elements
LREE « La –Sm »
Les terres rares lourdes
Heavy rare earth elements
HREE « Gd-Lu »
A. MORTAJI
IV- COEFFICIENT DE PARTAGE « DREE »
(a) (b) (c) d
Composition chimique la température La pression Fugacité en oxygène
(e)
Rayon ionique des éléments de TR
et
Largeur du polyèdre
de coordination des minéraux
Minéraux à large polyèdre Minéraux à polyèdre étroit
Fractionnent Fractionnent
LREE HREE
Exemples Exemples
monazite - allanite Grenat - Zircon
Minéraux à polyèdre de largeur
intermédiaire
Fractionnent
LREE et HREE
Exemples
Apatite - Sphène
A. MORTAJI
IV- COEFFICIENTS DE PARTAGE DREE
DLREE >>> D HREE DHREE >>> DLREE
DHREE ≈ DLREE
Allanite Zircon
Exemple
monazite Grenat
Apatite et sphène
Zircon
Plagioclase
La plupart des minéraux cardinaux Certains minéraux accessoires
et essentiels des roches magmatiques jouent un rôle important
DREE <1 dans la distribution des TR
DREE >1
D Eu Plagioclase >1
A. MORTAJI
V- ABONDANCES DES TERRES RARES DANS LES MATERIAUX DU
SYSTEME SOLAIRE ET PRESENTATION GRAPHIQUE DES TR
V-1 ABONDANCE DES TR DANS LE SYSTEME SOLAIRE
L’abondance
des TR
dans les chondrites
et dans les roches terrestres
en fonction du
numéro atomique Z croissant
courbes en dents de Scie
avec
Alternance d’abondance
entre éléments
à Z pair et à Z impair
A. MORTAJI
V-2 REPRESENTATION GRAPHIQUE DE L’ABONDANCE DES REE
LES SPECTRES DE TERRES RARES
Normalisation des teneurs
Ce type de courbe par rapport à
est difficile à interpréter un matériel de référence
(i)N = (i)Ech. / (i)Materiel. Reference
Roche
Matériel qui fait partie
de la roche étudié
Minéral
Matériel extérieur
à la roche étudiée
Composition Composition moyenne
moyenne des chondrites des shales de l’Amérique
Evensen et al.(1978) du Nord « NASC » La courbe obtenu
=
Composition moyenne Spectre de TR
de la croûte terrestre
A. MORTAJI
V-2 LES SPECTRES DE TERRES RARES
Exemple : Normalisation par rapport aux chondrites
Degré d’enrichissement en TR
des minéraux et des roches
par rapport à la composition
la plus primitive
du système solaire
REE apatite > REE Roche > Chondrite
La N (Apatite) = 1000 La N (Chondrite)
Chondrite
La N (roche) = 40 La N (Chondrite)
A. MORTAJI
V-2 LES SPECTRES DE TERRES RARES
Exemple 2: Normalisation par rapport à la composition de Roche
les autres phases minérales
sont plus pauvres en TR
que la roche hôte
Apatite est 10 fois Rock
riche en TR
que la roche
Excepté
le Plagioclase pour l’Eu
et le Pyroxène pour l’Yb
A. MORTAJI
VI- LECTUURED’UN SPECTRE DE TERRES RARES
(1)
Degré de fractionnement des LREE/HREE
Exprimé par les rapports
(La/Lu)N ou (Ce/Yb)N
Pente du spectre
(a) (b)
Caractère (c) Accumulation
hérité Rétention des HREE par une phase qui fractionne de minéraux
de la source fortement ces éléments qui fractionnent
fortement les
CF LREE/HREE
FP
Cumulat
Restite
(2)
Degré de fractionnement au sein
des LREE (La/Sm)N ou (Ce/Sm)N
et au sein des HREE (Gd/Lu)N ou Gd/Yb)N
A. MORTAJI
VI- LECTURE ET CARACTERISTIQUES
D’UN SPECTRE DE TERRES RARES
(3) PRESENCE OU ABSENCE
D’UNE ANOMALIE EN EUROPIUM ‘’Eu’’
Position de l’Eu est déplacé
vers le bas ou vers le haut du spectre
par rapport
à la courbe tracé par les autres éléments Sm et Gd
L’ampleur de cette anomalie
est exprimé par le rapport
(Eu/ Eu*)N
(Eu)N valeur mesuré et normalisé Eu*N valeur extrapolé du spectre
de l’échantillon en joignant le Sm au Gd
A. MORTAJI
Valeur extrapolée
Valeur mesurée
L’anomalie peut être
positive si (Eu/Eu*)>1 ou Négative si (Eu/Eu*)<1
Une anomalie négative d’ampleur croissante Anomalie positive est soit hérité
au cours de la différenciation est lié de la source ou due à
au fractionnement des plagioclases l’accumulation de plagioclase
Amplitude constante de l’anomalie
Héritage du matériel source A. MORTAJI
VII- INTERETS DES TERRES RARES
1) Introduction
Éléments peu sensibles
aux altérations
Modélisation des processus Détermination des relations
de fusion partielle génétiques
et entre
de cristallisation fractionnée roches étudiées
Mise en évidence
des minéraux qui fractionnent
lors des processus
pétrogénétiques
Mise en évidence de la Compréhension
diversités des basaltes et de la genèse de la
des hétérogénéités croûte continentale
du manteau
A. MORTAJI
VII- INTERETS DES TERRES RARES ET DES ELEMENTS TRACES
2- MISE EN EVIDENCE DE L’HETERGENEITE DU MANTEAU
2-1 LES BASLTES DES RIDES MEDIO-OCEANIQUES « MORB »
a) LA DIVERSITE DES MORB Les basaltes des dorsales
océaniques
Basaltes tholéiitiques
Même Composition Même Composition
minéralogique en éléments majeurs
Grande diversité
en éléments en traces et en TR
Selon le site d’émission
Trois types de MORB
(Schilling, 1975)
Type normal Type enrichi
N-MORB E-MORB ou P-MORB
Type transitionnel
Type T
A. MORTAJI
2-1 LA DIVERSITE DES MORB
b) Les spectres des terres rares des N-MORB et E-MORB
normalisées aux chondrites (Schilling et al.,1983)
E-MORB
T-MORB
N-MORB
N MORBs E MORBs
Spectre à pente positive Spectre à pente négative
T-MORBs
Subplat au niveau des HREE Subplat au niveau des HREE
Rapport (La/Sm)N
Et très appauvri en LREE intermédiaires
Et plus enrichi en LREE
Rapport (La/Sm)N ˂ 1 Rapport (La/Sm)N ˃ 1.8
A. MORTAJI
c) Autres caractères des MORB
E-MORB
N-MORB
N-MORB E-MORB
Appauvris en éléments les Enrichis en éléments
plus incompatibles les plus incompatibles
et en LREE et en LREE
Rapports Rapports
87
Sr/86Sr faibles 87Sr/86Sr élevés
143
Nd/144 Nd élevés et 143 Nd/144 Nd faibles
A. MORTAJI
2-1 LA DIVERSITE DES MORB
N-MORB
appauvris en éléments les plus incompatibles
Rapports K/Rb, K/Ba et Zr/Nb relativement élevés
Spectres REE avec des rapports (La/Sm)N< 1
faibles Rapports 87Sr/86Sr
Forts rapports143 Nd/144 Nd T-MORB
les E-MORB ou P-MORB Caractères
plus enrichis en éléments les plus incompatibles intermédiaires
Rapports K/Rb, K/Ba et Zr/Nb relativement faibles
Spectres REE très fractionnés (La/Sm)N > 1.7
Rapports 87Sr/86Sr élevés
Rapports143 Nd/144 Nd faibles
N-MORB
Manteau supérieur appauvri
Matériaux ources T-MORB
différentes E-MORB Origine mixte
Manteau profond enrichi
A. MORTAJI
d) Modalité de genèse
N-MORB
Manteau supérieur appauvri
Matériaux sources T-MORB
différentes Origine mixte
E-MORB
Manteau profond enrichi
A. MORTAJI
2-2 LES BASALTES INTRAOCEANIQUES « OIB »
a) Caractères géochimiques
Par rapport aux MORB
ils sont plus
riches en tous les éléments
incompatibles excepté pour Y et Yb
implique la présence dans la restite
d’un minéral qui retient
les HREE tel que le grenat
Spectres fractionnés comparables
à ceux des MORB de type E
avec des degrés
de fractionnement (Ce/Yb)N variables
qui augmentent
avec le degré d’alcalinité des roches
des tholéiites vers la néphélinite
Spectres de terre rares de trois
roches intraplaques
A. MORTAJI
CHAPITRE IV LES TERRES RARES
2-2 LES BASALTES INTRAOCEANIQUES
b) Modalités de genèse
Si les 3 roches issues
d’une même source mantellique
« Lherzolite à grenat »
Les différences chimiques et les rapports (Ce/Yb)N
variables de ces 3 types de basaltes
Taux de fusion partielle différents
qui augmentent
de la Néphélinite vers la tholéiite
Plus le taux de fusion F est faible
plus le liquide s’enrichi
en éléments les plus incompatibles et en LREE
et plus les rapports (Ce/Yb)N sont élevés
Spectres de terre rares de trois
roches intraplaques
A. MORTAJI
CHAPITRE IV LES TERRES RARES
2-4 Conclusion sur l’hétérogénéité du manteau
Géochimie des éléments en traces
et de terres rares
des différents types de basaltes
Manteau hétérogène ayant
Subi des taux de fusion partielle
variables
Les basltes enrichis en éléments Les MORB
les plus incompatibles et en LREE de type N
Manteau Manteau supérieur
profond enrichi appauvri
le caractère enrichi
Large taux de fusion partielle
de ces basaltes peut être du manteau supérieur enrichi
accentué par les processus
d’assimilation lors des stades précoces de la
et de contamination différenciation terrestre
crustale entre 4.6 et 2.5 Ma
A. MORTAJI
CHAPITRE IV LES TERRES RARES
2-4 Conclusion sur l’hétérogénéité du manteau
Spectre liquide
FP Manteau profond
avec
Participation de matière sédimentaire
SPECTRE fractionnée
LIQUIDE
FP CHONDRITE
OIB type Hawaï
FP Manteau sup. actuel
MORB
SPECTRE CHONDRITE
« Manteau appauvri »
= Manteau sup. actuel
Spectre du résidu solide
après la fusion
Fusion importante
lors des stades précoces
de la différenciation terrestre
4.6 à 2.5 Ma
A. MORTAJI
VII- INTERETS DES TERRES RARES
3 - GENESE DE LA CROUTE CONTINENTALE
spectres de TR plus fractionnées
au niveau des LREE qu’au niveau
des HREE avec un degré de
fractionnement plus important
pour la croûte supérieur
On démontre que la croûte
primitive résulte de la
cristallisation de magmas issus
taux de fusion partielle
important
du manteau supérieur
entre 4.6 à 2.5 Ma
A. MORTAJI
VII- INTERETS DES TERRES RARES
3 - GENESE DE LA CROUTE CONTINENTALE
CC
SPECTRE LIQUIDE
FP CHONDRITE
SPECTRE CHONDRITE
Spectre Résidus solide
après la fusion
A. MORTAJI
2-1 LA DIVERSITE DES MORB
N-MORB
appauvris en éléments les plus incompatibles
Rapports K/Rb, K/Ba et Zr/Nb relativement élevés
Spectres REE avec des rapports (La/Sm)N< 1
faibles Rapports 87Sr/86Sr
Forts rapports143 Nd/144 Nd T-MORB
les E-MORB ou P-MORB Caractères
plus enrichis en éléments les plus incompatibles intermédiaires
Rapports K/Rb, K/Ba et Zr/Nb relativement faibles
Spectres REE très fractionnés (La/Sm)N > 1.7
Rapports 87Sr/86Sr élevés
Rapports143 Nd/144 Nd faibles
N-MORB
Manteau supérieur appauvri
Matériaux ources T-MORB
différentes E-MORB Origine mixte
Manteau profond enrichi
A. MORTAJI
2-2 LES BASALTES INTRAOCEANIQUES
Par rapport aux MORB
ils sont plus
riches en tous les éléments
incompatibles excepté pour Y et Yb
Spectres fractionnés comparables
à ceux des MORB de type E
avec des degrés
de fractionnement (Ce/Yb)N
qui augmentent
avec le degré d’alcalinité des roches
des tholéiites vers la néphélinite
Spectres de terre rares de trois
roches intraplaques
A. MORTAJI