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Introduction à la chimie quantique

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Cyrille Costentin

Partiel semaine du 8 novembre


Cf moodle pour diapo
Cours rouges  faire seul
Chi101

1ère partie : matière

De l’atome d’hydrogène à la classification périodique

AFM  . permet de + ou – voir un atome : on ne peut pas vraiment voir un atome, il faut établir des
modèles

Il y a eu différents modèles de l’atome :

- Modèle Dalton : atome = sphère


- Modèle Thomson : ds la sphère, il y a des e-
- Modèle Rutherford : surtout vide avec noyau très dense
- Modèle de Bohr : énergie des e- ds le noyau est quantifiée (ne peut prendre que certaines
valeurs).
- Modèle de Schrodinger : on ne peut pas décrire les e- comme des particules ponctuelles se
déplaçant sur une orbite  ce sont des ondes (nuage électronique)

Particules sont très petites donc on ne les compte pas 1 par 1 (on prend un paquet).

Définition de la mole a changé.

Retenir 6,022.10^23

Masse et charge e-  connaitre ordre de grandeur

Matière constituée d’e- (chargé -)

L’essentiel de la masse de l’univers est dans les noyaux

Noyaux constitué : protons / neutrons

Noyaux bcp plus lourd que e- et très dense (donc matière essentiellement constituée de vide)

Expérience Rutherford : envoyer particules alpha sur feuille d’or  la quasi-totalité des particules
n’est pas déviée donc la feuille d’or est essentiellement constitué de vide. Quand particule est
déviée : Un noyau d’hélium rencontre peu les autres noyaux  donc il y en a pas bcp

Ex : Tout noyau qui a 6 protons est du carbone

Si nb e- différent du nb de proton  ion

Il y a une centaine d’éléments connus dans univers

Dans nature, il peut y avoir des réactions nucléaires mais elles demandent bcp d’énergie
Cours Interaction rayonnement-matière :

(Interaction entre lumière et matière)

Connaitre def onde lumineuse  onde plane, infinie et pour un lambda donné  onde
monochromatique

C=λ.ν

+fréquence élevée + dangereux

Absorption : Raie noire  longueur d’onde correspondante est absorbée par objet

Emission : spectre de raies  avoir certaines émissions

Spectre d’émission  soit continu, soit discret

Chimie  qqs dizaines de kJ.mol-1 mais on va utiliser autre unité : eV

Connaitre ça + voir démo sur feuille

E = hc/lanbda

Voir démo sur feuille

Pourquoi il n’y a que certaines énergies qui sont émises ?

Rayonnement du corps noir

Corps noir absorbe toute l’énergie et on fait un petit trou et on regarde

D(intensité)  dérivée  formule pas à connaitre


Vers les longueurs d’ondes courtes, l’intensité du corps noir devrait tendre vers l’infini  absurde

La loi classique est donc fausse et ne permet pas d’expliquer le rayonnement du corps noir

Mais Max Planck va proposer qqch

L’énergie est quantifiée  ne peut prendre que certaines valeurs

 L’énergie des e- dans la matière est quantifiée

Effet photoélectrique :

Expérience : on envoie de la lumière avec une certaine énergie sur un métal et on constate qu’il peut
y avoir des e- arrachés. Plus énergie du photon augmente, plus énergie cinétique augmente mais le
nb d’e- arraché ne change pas

Absorption lumière dans système quantifié

Pour que l’e- soit arraché : Seule les photons qui ont une énergie correspondant à la différence
d’énergie de l’e- permettront à l’e- de monter d’un niveau d’énergie. Cf schéma fiche

Savoir expliquer l’expérience et que la quantification de la matière est lié au confinement du noyau

Dans la matière l’énergie des e- est quantifier  ceci est vrai que car les e- sont confinés autour des
noyaux. A partir du moment où e- est arraché, il n’est plus soumis au noyau.

E ionisation  énergie pour arracher un e-

Au départ énergie est quantifiée et après c’est continu

On peut décrire la lumière non plus comme une onde mais comme un ensemble de particules
transportant toutes la même énergie (ensemble de photons).

Photons  particule de masse nulle

Phénomène d’absorption  un photon est absorbé par un atome

Un e- qui a été excité va redescendre  pour cela, il va devoir émettre un photon (si différence
d’énergie).

Energie est comptée négativement quand le système perd de l’énergie.

Energie de ionisation : différence entre niveau le plus bas et niveau le plus bas

CCL :

- L’énergie des e- dans la matière est quantifiée dans les atomes


- Pour faire passer un e- d’un niveau à un autre  il faut l’exciter en lui faisant absorber un
photons (énergie du photon = énergie entre 2 niveaux (exactement égale) et si c’est plus, e-
arraché ?)
- e- peut redescendre  inverse
- Ondes électromagnétique peuvent être décrites de manière corpusculaire (ensemble de
photons)

Ondes électromagnétique peuvent se décrire comme un ensemble de particules appelé photon, de


masse nulle ? photon possède énergie hν(nu).

Un e- peut être excité en absorbant un photon et en le chauffant

Emission radiative  émission photon

Emission chaleur  émission no radiative

Diapo 2

Valeur des longueurs d’ondes des photons émis suivent la loi écrite

Diapo 3 :

Energie d’un e- dans l’atome d’hydrogène est quantifiée et

En = -13,6/n² (eV)

Quelles sont toutes les transitions possibles ?

- Série de Lyman  correspond à toutes les raies correspondant à une désexcitation


fondamentale (n=1)
- Si niveau d’arrivé est n=2  raie correspond à la série de Balmer
- Si niveau final correspond à n=3  série de Paschen

Pour une série donnée, les raies sont comprises entre 2 limites (la première et la dernière)

Diapo 6

Effet photoélectrique  être capable d’expliquer ce que c’est, ce qu’on observe, ce qu’on en tire :

- Si on envoie sur un métal une onde électromagnétique et mettre détecteur d’e-


- A partir de la fréquence seuil, des e- peuvent être arrachés
- Plus fréquence est élevée, plus Energie c des e- est importante
- Si changement intensité  pas de changement pour l’Ec des e- arrachés.

L’effet photoélectrique démontre que la lumière (avant décrite comme des ondes) a un caractère
corpusculaire (ensemble de particules dont la masse est nulle

Diapo 7 :

Particule : petit objet qui se déplace

Certaines expériences montre que des particules peuvent avoir un comportement correspondant à
une onde.

Expérience des fentes d’Young :


Prendre feuille et faire 2 fentes + prendre une source d’ondes électromagnétiques + mettre écran en
face.

Diapo 8

L’observation d’interférence est une caractéristique de l’aspect ondulatoire de la lumière

Diapo9

Lumière manifeste aussi expression corpusculaire mais électron manifeste aussi propriété
ondulatoires

Diapo 10

Quand particule a masse petite ou vitesse grande  le caractère ondulatoire commence à se


manifester

On décrit les e- à partir de leur caractère ondulatoire

Quand e- est dans noyau (caractère ondulatoire) et quand il est arraché (comportement
corpusculaire)

Diapo12 :

Décrire e- de manière corpusculaire : particule ayant une certaine masse et une certaine vitesse, se
déplaçant d’une certaine manière ;

Qd particule de faible masse (ex e-), on ne peut pas connaitre position et vitesse de la particule en
même tps.

Dès que la particule a une masse pas trop petite et une vitesse qu’on peut estimer, il est facile
d’exprimer cette loi.

Ce principe est à l’origine du fait qu’on ne peut pas décrire un e- dans un atome à l’aide d’un modèle
corpusculaire

Orbitale : fct mathématiques décrivant l’onde associée à l’e-

On ne décrit plus les e- par un modèle classique et on utilise maintenant un modèle statistique

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