Faculté de Médecine Mme L.

ABDESSEMED-OUAR
Département de pharmacie

Chapitre I : Les Glucides

1-Définition
Les glucides ou hydrates de carbones sont des molécules organiques, formés par une
chaîne carbonée portant plusieurs groupements hydroxyles et une fonction
aldéhydique ou cétonique.

2-Fonction
Ils assurent deux fonctions principales :
- Fournissent de l’énergie nécessaire à la synthèse ou à la réalisation d’un
travail.
- Constituants structuraux.

3-Classification
Les glucides sont très répandus dans la nature soit sous forme d’oses ou
monosaccharides soit sous forme de polymères de plusieurs unités
monosaccharidiques ou osides :
Glucides

Oses Osides

Aldoses Cétoses Holosides Hétérosides

Oligosides

Polyosides

Nomenclature des oses

Nombre de carbone Nom générique Exemple

3 Trioses Aldotrioses, Cetotrioses Glyceraldehyde,Dihydroxyacetone
4 Tetroses Aldotetroses, Cetotetrose Erythrose, Erythrulose
5 Pentoses Aldotrioses, Cetotrioses Ribose, Ribulose
6 Hexoses Aldohexososes,Cetohexoses Glucose, Fructose
7 Heptoses Aldoheptoses, Cetoheptoses Sedoheptulose

4- Structure des oses

Les oses ont pour formule brute CnH2nOn, exemple le glucose C6H12O6 son poids
moléculaire est de 180g/mol et sa formule développée est :
CHO—CHOH—CHOH—CHOH—CHOH—CH2OH.
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Par convention les carbones d’un ose sont numérotes du haut (le carbone le plus
oxydé) vers le bas (le carbone le plus réduit). A l’exception de la dihydroxyacetone
tous les oses possèdent au moins un carbone asymétrique et appartiennent à la série L.

4-1 Filiation des oses

Synthèse de Kiliani Fischer:

CHO C≡N COOH CHO

H--C≡N 2H2O, HCL H2
CHOH CHOH CHOH CHOH
NH4CL H2 O
R CHOH CHOH CHOH

R R R

Dégradation de Wohl : le principe de la méthode est le suivant :

CHO C≡N
NH2OH
CHOH CHOH CHO
-2H2O HCN
R R R

4-3 Les isomères

Les énantiomères et Série L ou D

Le glyceraldehyde grâce à son carbone asymétrique existe sous deux formes :
CHO CHO
├ ┤
CH2OH CH2OH
D-Glyceraldehyde L-Glyceraldehyde
Miroir

Les Diastéréoisomères
Ce sont des isomères de configuration qui ne sont pas énantiomères.

Les Epimères

Les isomères aldoses-cétoses Ex : glucose et fructose.

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Les Anomères exemple : Glucose

4- Structure cyclique
Suite aux anomalies de la structure linéaire, Tollens a suggère que les oses existent
sous forme cyclique et que le C1 des aldoses et le C2 des cétoses forme un hémi
acétal aboutissant à un pont oxydique.
En se basant sur les hydrocarbures, Haworth a proposé une représentation de la
structure cyclique des oses dans l’espace.

Aldoses Cétoses
Pont oxydique Cycle Nomenclature Pont oxydique Cycle Nomenclature

Pyrane Pyranose C2-C6 Pyrane Pyranose

C1-C5
Furane Furanose C2-C5 Furane Furanose
C1-C4

Cyclisation d’un aldohexose selon Haworth ex : le glucose

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Cyclisation d’un cetohexose ex : le Fructose

L’existence des formes anomèriques pour les structures cycliques multiplie par deux
le nombre d’isomère pour les oses exemple : le glucose
- Nombre de carbone asymetrique : 4
- Nombre d ‘ isomère 16 (24)
- Nombre d’isomère anomère 16*2 = 32 : 8 α D + 8 β D
8αL+8βL
Remarque : l’inter conversion des formes α et β passe toujours par la forme linéaire.

Conformation des structures cycliques

5- Propriétés des oses

5-1 Propriétés physiques

Solubilité : Très solubles dans l’eau peu soluble dans l’éthanol mais insoluble dans
l’éther.
Pouvoir rotatoire :
α : Rotation observée (pouvoir rotatoire)
l : Longueur du tube en dm [α] = α / l * C
C : Concentration de la solution en g/ml.
Phénomène de mutarotation : à l’équilibre les deux formes anomeriques α et β, sont
présentes aux proportions de 1/3 α + 2/3 β.
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5-2 Propriétés chimiques

Réduction : produit des polyalcools glucose par réduction donne du glucitol ou

sorbitol ; le fructose donne deux polyalcools epiméres : sorbitol et mannitol.

Oxydation :
Douce : l’oxydation du C1 par l’iode ou le brome en milieu alcalin produit des acides
aldoniques.

Forte : l’oxydation du C1 et C6 par l’acide nitrique donne des acides aldariques.

Ex : D-Glucose → Acide D-Glucarique

Forte avec protection du C1 : produit des acides uroniques

.

Oxydation par l’acide périodique :

Alcool primaire Aldéhyde formique

Alcool secondaire Acide formique

Oxydation par les sels des métaux : les sels des métaux (ex : Cu2+ méthode de
Fehling) oxydent la fonction réductrice des oses et se réduisent eux même. Leur
réduction se traduit par la libération d’un métal qui précipite et donne une coloration
spécifique (rouge brique pour Cu2+), ces réactions permettent de mettre en évidence la
présence de sucres réducteurs dans un milieu biologique.
Methylation :
- Douce : pour le glucose on obtient du methylglucopyranoside.
- Forte ou permethylation : le produit obtenu dans le cas du glucopyranose
c’est le 1, 2, 3, 4,6 tétramethyleglucopyranoside.

Formation des esters : par action des acides comme les acides nitriques, les acides
nitriques, les acides boriques.

Formation d’esters phosphoriques : ex : glucose1P, glucose6P, glucose1, 6 bisP

5- Méthodes de dosage des oses

Méthode physique : se base sur le pouvoir rotatoire.
Méthodes chimiques : qui mettent en évidence le caractère réducteur des oses :
exemple : liqueur de Fehling par.
Méthodes enzymatique : glucose oxydase/peroxydase.
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Méthodes chromatographiques : sur papier, sur couche mince.

6- Principaux dérives des oses

6-1 Les Osamines

En général la fonction amine est sous forme N-acétylée : ce sont des N-acetyl-D-
glucosamine.

CH2OH CH2OH

O O
(H,OH) (H,OH)

NH2 HN C CH3
O

6-2 Acide uronique : Il dérive de l’oxydation du C6 (COOH).

6-3 Acide L-ascorbique ou vitamine C :

CH 2OH
CH 2OH

CHOH
CHOH
-H2 O
O
O
O
+H2

O O
OH OH

6-4Acide Neuraminique
O
NH 2
CHOH OH
CHOH
CH2OH
COOH

7- Les osides
Les osides sont formés par la condensation d’oses avec des dérives d’oses ou des
substances non glucidiques. Ils sont relies entre eux par des liaisons glycosidique.
La liaison glycosidique : a lieu par élimination d’une molécule d’eau avec
obligatoirement un Carbone anomérique d’un ose et
- Un autre Carbone anomerique la liaison est de type oside- oside.
- Un Carbone quelconque et la liaison est de type oside- ose.

7-1 Les Holosides

Les holosides sont formés par l’association de plusieurs oses reliés entre eux par
liaison osidique. En fonction du nombre d’unités osidique on distingue :
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A- Les oligosides :
Ils comprennent de 2 à 10 oses à l’état libre et dans la nature on retrouve :
Le saccharose (origine végétale)
Le lactose (origine animale)
Le tréhalose (chez les insectes ou les champignons)

Le Saccharose : α D glucopyranosyl (1→ 2) βD fructofuranoside

CH2OH

O
CH2OH
O

CH2OH

Lactose :  D galactopyranosyl (1 → 4) Dglucopyranose,

CH2OH CH20H

O O
o (H,OH)

Maltose :
 D glucopyranosyl (1→ 4) D glucopyranose

CH2OH CH20H

O O
(H,OH)

Thréalose :
 D glucopyranosyl (1→ 1)  D glucopyranoside
B-Les polyosides : formés de 10 à plusieurs milliers d'unités d’oses on distingue :
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Les polyosides homogènes : ils sont formes par le même type d’oses, ce sont des
glucosanes (glucose) ou des fructosanes (fructose) les principaux sont :

L’amidon
L’amidon est le polyoside de réserve des végétaux. C’est un polymère à haut pods
moléculaire insoluble dans l’eau froide mais forme de l’empois d’amidon dans l’eau
chaude.
Il est formé de deux fractions :

- L’amylose qui représente 15 à 30 %, soluble dans l’eau tiède et cristallise par

refroidissement.

- L’amylopectine représente 70 à 95% de l’amidon donne à chaud de l’empois

Le glycogène
Le glycogène est la principale source de réserve du glucose chez les animaux. Il est
localise au niveau du cytosol des hépatocytes et dans les muscles (contraction
musculaire)
Il est formé par la condensation d’unités D-glucose réunies par des liaisons (14)
formant des chaînes associes par des liaisons (16).

Ces branchements ont lieu tous les 8 à 12 résidus et même

tous les 3 à 5 au centre de la molécule. Cette structure est
très ramifiée, lui donnant un caractère compact.
Le glycogène est hydrolysé par les amylases, beaucoup de
maladies métabolique lui ont été associées ce sont les
glycogénoses qui résultent de déficits enzymatique.
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La cellulose

Les dextranes

Les polyosides hétérogènes :

Par hydrolyse, libèrent divers types d’oses, des osamines et des acides uroniques on
distingue :
Les glycosamino-glucurono-glycannes : Appelés plus simplement les
glycosaminoglycanes, sont des polyosides hétérogènes formés par la condensation
d’un nombre élevé de sous-unités di-osidiques constituées généralement par la
répétition d’une unité di osidique formée par une molécule :

- 2 amino-2 desoxyhexose (hexosamine)

- d’acide hexuronique.

En fonction de leur rôle biologique on distingue :

Les glycosaminoglycannes de structure :

1- Acide hyaluronique
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2- Les Chondroitine et les chondroitines sulfatés : Leurs structure est assez voisine
de celle de l’acide hyaluronique, seule le glucose est remplacé par le galactose.

Les glycosaminoglycannes de secrétions :

L’héparine secrétée par les mastocytes est un anticoagulant. C’est un activateur de la
lipoprotéine lipase et un inhibiteur de la ribonucléase.
C’est un polymère branché, l’unite di-osidique est formée par :

- une molécule d’acide D glucuronique

- une molécule D–glucosamine-N-sulfatée.
-
Réunies par des liaisons de type (14) dans le motif et entre les motifs.
L’héparine et les héparines sulfatés s’associent sur des résidus de serine du
polypeptide par l’intermédiaire du tri holoside :

Xyl—gal---gal

7-2 Les hétérosides

Les hétérosides résultent de la condensation de molécules glucidiques avec des
fractions non glucidiques appelées aglycones relies entre eux par des liaisons de type :

- O- hétéroside : elle a lieu par condensation avec un hydroxyle alcoolique ou

phénolique.
- S- hétéroside : avec un groupement thiol.
- N- hétérosides : avec un groupement amine.

On distingue :
- les glycoprotéines.
- Les glycolipides.
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