TP10. Correction. Dosage pH-métrique de l’aspirine Ch.18. Contrôle de qualité par dosage - Dosages directs.

T.P.10. Correction. DOSAGES PAR TITRAGE DIRECTS

I. DOSAGE PH-METRIQUE DE L’ASPIRINE

1) L’aspirine :
Question 1 : Entourer et nommer, sur la formule topologique de l’acide acétylsalicylique ci-dessous les groupes fonctionnels
Donner la formule topologique de l’ion acétylsalicylate :
Comme l’acide acétylsalicylique est de la forme R-COOH (acide carboxylique), l’ion acétylsalicylate est de la forme RCOO – (ion
carboxylate)
Ion
acétylsalicylate

acide
acétylsalicylique

L’aspirine est l’acide du couple acide acétylsalicylique / ion acétylsalicylate de

pKA = 3,7. Couple du type AH / A- (RCOOH / RCOO- ) soit C9H8O4 / C9H7O4-

2) TITRAGE DE LA SOLUTION D’ASPIRINE

Question 2 : Faire un schéma annoté du dosage : voir ci-contre.

Vb (mL) 0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 5,0
pH 2.9 3,02 3.14 3.20 3.29 3.4 3.62 3,70 3.82 4.20 3.40

Vb (mL) 6,0 7,0 8,0 9,0 9,2 9,4 9,60 9,8 10,0 10,2 10,4 10,6 10,7 10,8 11,0 11,2
pH 3.62 3.70 3.80 4.20 4.52 5,02 5,60 6.03 6.57 7.34 7,80 8,60 9.42 9,80 10,00 10,32

Vb (mL) 11,4 11,5 11,8 12,2 13,0 14,0 15,0 16,0 17,0 18,0 19,0 20,0
pH 10,42 10,52 10,51 10,65 10,94 11.05 11.05 11.22 11.32 11.35 11,42 11,47

E
pHE=
7,2

VBE = 10,20 cm3

 TP10. Correction. Dosage pH-métrique de l’aspirine (suite).

Questions 3 : Parmi les indicateurs colorés

donnés dans le tableau, indiquez, en justifiant, Indicateur Couleur Zone de virage
lequel aurait pu contenir si vous aviez effectué Couleur 1 Couleur 2
un titrage colorimétrique. Hélianthine rouge jaune 3,2 – 4,4
Pour choisir un indicateur coloré acido-basique,
Vert de bromocrésol jaune bleu 3,8 – 5,4
Il connaître pHE. C’est l’ordonnée du point
Rouge de méthyle jaune rouge 4,8 – 6,0
équivalent E (qui appartient à la courbe pH=f(Vb).
Bleu de bromothymol jaune bleu 6,0 – 7,6
L’ordonnée du point équivalent E est pHE = 7,2.
La zone de virage du B.B.T. (6,0-7,6) contient Rouge de phénol jaune rouge 6,8 – 8,4
pHE= 7,2. Cet indicateur coloré convient donc : Phénolphtaleine incolore rose 8,2 – 10,0
il vire à la goutte près du jaune au bleu.

Questions 4 :
 Écrire l’équation de la réaction support du titrage.
AH(aq) + HO- (aq)  A-(aq) + H2O(l)

C9H8O4(aq) + HO- (aq)  C9H7O4-(aq) + H2O(l)

acide acétylsalicylique ion hydroxyde ion acétylsalicylate eau

 Exploiter l’équivalence pour déterminer la quantité de matière d’acide acétylsalicylique contenue dans un comprimé.
A l’équivalence : réactifs titrant et titré sont totalement consommés et ont réagi dans les proportions stœchiométriques donnés
par l’équation du titrage.
n (C9H8O4) dans les 20,0 mL = nE (HO−) versés soit n (C9H8O4) dans les 20,0 mL = CB · VbE
1 1
n (C9H8O4) dans les 20,0 mL = 1,00.10 x 10,20.10-3 = 1,020.10-4 mol.
-2

Comme le comprimé avait été dissous dans une fiole de 500,0 mL, la quantité de matière d’acide acétylsalicylique est
500/20=25 fois plus grande.
Donc nA(acide acétylsalicylique) contenu dans un comprimé = 1,020.10-4 x 25 = 2,55.10-3mol C9H8O4

 Calculer la masse d’acide acétylsalicylique dans le comprimé. Justifier le nom donné à ce médicament : « aspirine 500 ».
La masse d’acide acétylsalicylique dans le comprimé est donc : MA(C9H8O4) = 180 g.mol-1.
mexp = nA.MA A.N. : mexp = 2,55. 10-3 x 180 = 0,459 g = 459 mg. mexp = 459 mg

 Calculer l’écart relatif.

L’étiquette indique : aspirine 500 soit 500 mg d’acide acétylsalicyliquedans un comprimé.
Ecart relatif : |métiquette - mexp | x 100 = 500 – 459 x 100 = 8 %. La différence vient certainement de la dissolution difficile de l’aspirine
métiquette 500 dans l’eau

 Donner l’expression de la constante d’acidité du couple acide acétylsalicylique / ion acétylsalicylate puis l’expression du pH en
fonction du pKA du couple. Comment retrouver expérimentalement le pKA du couple ?Justifier.

Couple C9H8O4 / C9H7O4-. KA = [C9H7O4-]éq [H3O+]éq  pH = pKA + log [C9H7O4- ]

[C9H8O4]éq [C9H8O4 ]
A la demi-équivalence c'est-à-dire pour VB = VBE = 10,20 = 5,10 mL, on lit sur la courbe pH = f(Vb) un pH de = 3,5.
2 2
Cela correspond au pKA expérimental du couple C9H8O4 / C9H7O4-.
A la demi-équivalence : acide et base conjuguée sont en égale concentration soit [C9H8O4]restant = [C9H7O4- ]formé.
En effet, à la demi-équivalence : [C9H8O4]restant = [C9H7O4- ]formé , donc pH = pKA + log [C9H7O4- ] = pKA + log 1 = pKA.
[C9H8O4 ]

Le pH à la demi-équivalence est égal au pKA du couple C9H8O4 / C9H7O4-.

 TP10 (suite). CORRECTION. DOSAGES PAR TITRAGE DIRECTS
II. TITRAGE CONDUCTIMETRIQUE D’UN DEBOUCHEUR POUR CANALISATION :
LE DESTOP
Des ions interviennent donc le dosage peut être suivi par conductimétrie.
Tracer le graphe  = f(VA). Décrire l’allure du graphe. Tableau de mesures :
V (mL) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
σ (mS/cm) 0.69 0.65 0.61 0.57 0.53 0.49 0.45 0.41 0.37 0.35 0.34 0.335 0.35 0.43 0.53 0.63 0.74 0.84 0.94 1.04 1.15
Equation de la réaction de titrage : H3O+ + HO-  2 H2O
Dans la burette dans le bécher

La rupture de pente s’explique par les variations de concentrations des espèces ioniques.
Au départ : la conductivité est élevée, car, dans le bécher il y présence d’ions HO - de conductivité molaire ionique particulièrement
élevée et d’ions Na+ (le Destop contient de l’hydroxyde de sodium Na+ + HO-).
Avant l’équivalence :
Les ions HO- disparaissent (en même temps que les ions H3O+ versés) pour former de l’eau (de conductivité nulle). Ils sont remplacés par
des ions Cl- (provenant de l’acide chlorhydrique H 3O+ + Cl- versé) de plus faible conductivité molaire ionique (la conductivité diminue
avant l’équivalence).
A l’équivalence : la conductivité est la plus faible dans le bécher : présence uniquement d’ions Na+ et d’ions Cl- de conductivité molaire
ionique faibles et d’eau (de conductivité pratiquement nulle).
Après l’équivalence :
Tous les ions HO- ayant totalement disparus, on ajoute en excès des ions H3O+ (de forte conductivité molaire ionique) et des ions Cl-.
(la conductivité augmente fortement après l’équivalence).

● Pourquoi a-t-on rajouté une « grande » quantité d’eau ?

On a rajouté une grande quantité d’eau pour que la dilution due à l’ajout d’acide chlorhydrique soit négligée. Ainsi la concentration en
ions Na+ reste constante.
● Cela va-t-il modifié le volume à l’équivalence ? Le volume équivalent n’est pas modifié par l’ajout d’eau. A l’équivalence
intervient une relation entre quantités de matière. L’ajout d’eau ne change pas les quantités de matière.

4) EXPLOITATION DES RESULTATS

Question 2 :
● Établir l’équation de la réaction support du titrage.
Les couples acide / base et demi-équations acido-basiques : H3O+(aq) / H2O(l) : H3O+ ⇌ H2O + H+
H2O(l) / HO-(aq). : H2O ⇌ HO - + H+
On en déduit l’équation de la réaction support du titrage :
H3O+(aq) + HO-(aq)  2 H2O (l)
acide1 base2 base1 + acide2
● Exploiter l’équivalence pour déterminer la concentration des ions hydroxyde dans le destop commercial (solution S 0).
– Réactif titrant : acide chlorhydrique H3O+(aq) + Cl- (aq) dans la burette : à l’équivalence : nE (H3O+) = CA · VE
On a : CA = 2,50.10-2 mol.L-1.
Lecture graphique : On lit l’abscisse du point d’intersection des deux demi-droites On trouve expérimentalement t : VE = 11,1 mL.
– Réactif titré : solution de soude Na+(aq) + HO-(aq) dans le bécher : VB = 10, 0 mL : n0 (HO−) = CB · VB avec CB à déterminer.
A l’équivalence, réactifs titrant et titré ont été totalement consommés, il y a proportionnalité entre les quantités de matière de
réactifs titré et titrant et les coefficients stœchiométriques.
nE (H3O+) = n0 (HO−) soit CA · VE = CB · VB soit CB = CA · VE A.N. : CB = 2,50.10-2 · 11,1 = 2,78.10-2 mol.L-1.
1 1 VB 10,0

Comme la solution dosée avait été préalablement diluée 100 fois, on a C0 = 100.CB = 2,78 mol.L-1. C0 = 2,78 mol.L-1.
C0 est la concentration en NaOH du Destop commercial.

● En déduire le pourcentage massique en hydroxyde de sodium (masse de NaOH dans 100 g de solution commerciale de Destop).
Donnée : la masse molaire de NaOH est M = 40 g.mol-1.
On détermine la concentration massique c’est-à-dire la masse de soude présente dans 1 L de Destop commercial :
Cm = C0.MNaOH = 2,78 x 40 = 111,2 g NaOH dans 1 L de Destop
Or l’étiquette du flacon indique une masse volumique de 1099 g.L-1 : 1099 g est la masse d’un litre de Destop.
Le pourcentage massique en hydroxyde de sodium (=masse d’hydroxyde de sodium dans 100 g de Destop est donc :
% massique = . 100 = . 100= 10,12 %

● Calculer l’écart relatif par rapport à l’indication donnée par le fabricant.

Sur l’étiquette du fabricant, on lit 10 % en masse d’hydroxyde de sodium. Ecart relatif :
% du fabricant – % expérimental x 100 = 10,12 – 10  x 100 = 1,2 %.
% du fabricant 10
Bonne correspondance entre la valeur expérimentale et l’indication de l’étiquette.

Remarque : le destop commercial ne contient pas que de la soude, mais également de l’ammoniac NH 3 (odeur caractéristique) et
d’autres composés. Cela explique le fait qu’au voisinage de l’équivalence, le graphique présente un « arrondi » et non uniquement
deux segments de droite.