SMC 4
THERMODYNAMIQUE
CHIMIQUE
TDs+CORRECTION 19-20
FSDM FES
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COURS DE SOUTIEN
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PHYSIQUE CHIMIE
MATH : INFORMATIQUE
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UNIVERSITE SIDI MOHAMED BEN ABDELLAH
FACULTE DES SCIENCES DHAR ELMEHREZ
2019-2020
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TD N°2 de Thermodynamique chimique S.M.C . S4
I)La tension de vapeur d’une solution aqueuse de NaOH à 15 °C est de 4,74 mmHg ; alors
qu’ a la même température la pression de vapeur saturante ( considérée comme un gaz parfait)
de l’eau pure est de 12 ,8 mmHg.
1) Donner l’expression des potentiels chimiques de l’eau dans la phase vapeur et liquide.
2) Calculer l’activité de l’eau dans la solution.
3) Quelle est la différence entre le potentiel chimique de l’eau dans la solution et de l’eau
pure.
II) A faible pression l’oxygène obéit à l’équation d’état : P(V-b) = RT
1) Etablir l’expression du potentiel chimique en fonction de V et T.
2) Déduire l’expression du coefficient de fugacité.
III) On étudie un mélange binaire liquide A-B en équilibre avec sa vapeur, constituée d'un
mélange de gaz parfaits. Le mélange est contenu dans un récipient initialement vide. Les
potentiels chimiques des deux constituants liquides sont donnés par les relations:
A (l) = °A (l) + RT Ln xA + RT b1 X2B
B (l) = °B (l) + RT Ln xB + RT b2 X2A
xA et xB sont les fractions molaires de A et B dans la phase liquide.
b1 et b2 sont des constantes.
1) En appliquant la relation de Gibbs-Duhem à T et P constants, déterminer la relation entre
b1 et b2
2) Ecrire les expressions des potentiels chimiques de A dans la phase vapeur, puis dans la
phase liquide et déduire la relation entre les potentiels chimiques de A pur dans les deux
phases;
3) Exprimer la pression partielle de A en fonction de xA et PA
4) Déduire l'expression de la pression totale.
5) Tracer la courbe P = f (xA), à température constante, pour b1= b2 = 0.
IV) La tension de vapeur saturante du cyanure d'hydrogène (HCN) liquide en fonction de la
température est donnée par la relation:
Log P (mmHg) = - 2050,56 / T + 9,86
1) Calculer la température normale d'ébullition de HCN.
2) Calculer sa chaleur latente d'ébullition en joule.
V) La tension de vapeur saturante (mm Hg) du butanol-1 peut être exprimée par l’équation
suivante:
Log 10 p = 10,79 – 4,567/T - 0,976 Log10 T entre 10 et 85°C.
a) Démontrer la relation de Clapeyron qui donne la pression de vapeur saturante de chaque
corps pur en fonction de la température.
b) calculer la chaleur molaire de vaporisation en fonction de la température.
c) Quelle est la chaleur latente d’évaporation d’une mole du butanol-1 à 340 °K ?
VI) On considère l'équilibre:
2 BaO2 = 2 BaO + O2
Pour lequel on relève les pressions d'équilibre suivantes:
T en k 1010 1067 1108 1126
P en atm 0,186 0,497 0,945 1,220
1) Montrer que les données ci-dessus suffisent pour connaître l'état du système à l'équilibre.
2) La dissociation de BaO2 est-elle endo ou exothermique ?
3) En admettant que l'enthalpie de la réaction est constante dans l'intervalle de température
étudié, déterminer l'expression de la constante d'équilibre en fonction de T.
4) Calculer la l'enthalpie libre standard de la réaction à 1010 k.
5) Dans un récipient indilatable et vide d'air, de 2,24 litres, on introduit 9 grammes de
BaO2 pur. La température étant de 1010 k, déterminer la masse de BaO2 lorsque l'équilibre
est atteint.
MBaO2 = 169 g. mol-1
Correction TD
Université Sidi Mohamed Ben Abdellah
Faculté des Sciences Dhar ElMahraz
Département de chimie
2019-20
TD N°3 Thermodynamique chimique S.M.C. S4
Exercice-1.
I) La température de fusion de l’acide acétique sous 1 atm. est 17 °C. Son enthalpie
molaire de fusion est 11700J/mol, dans l’intervalle de température étudié, et les masses
volumiques du liquide et du solide sont 1,05 g./cm3 et 1,10 g/cm3 respectivement.
1) Déterminer l’équation de la courbe de fusion p = f(t) et calculer la température de
fusion de l’acide acétique sous une pression de 10 mmHg. Conclure.
2) l’entropie molaire de vaporisation de l’acide acétique est 89,9 J./K.mole à la
température d’ébullition 118°C et sous 1 atm. Calculer l’enthalpie molaire de vaporisation
de l’acide.
3) Exprimer dV/dT, de la vaporisation en fonction de T, P, R, et H°vap
M ( acide acétique) = 60 g /mole
Exercice-2.
La tension de vapeur de l'éthylène en fonction de la température est donnée par l'équation:
794,17
Log p (mm Hg) = - + 2,65 Log T - 0,004375 T + 9,32340
T
a) Calculez la chaleur de vaporisation de l'éthylène en fonction de la température T.
b) Déduire Hvap de l'éthylène à sa température d'ébullition normale (-103,9 °C).
Exercice-3.
On considère l’Arsenic (As) pouvant exister sous les trois phases: solide, liquide et vapeur
La pression de vapeur de l’arsenic exprimée (en mmHg) est fonction de la température T
selon les relations ci-dessous :
Pour l’équilibre liquide-vapeur : log p = 6.7 -2460/T
Pour l’équilibre solide-vapeur : log p’=10.8 -6940/T
1- Déterminer la température et la pression (en atm) a point triple.
2- a- Montrer, en assimilant la vapeur d’arsenic à un gaz parfait (on prend une mole)et
en négligeant le volume du liquide, que l’enthalpie de vaporisation Hv est
indépendante de T.
b-Calculer la valeur de Hv
3- Etablir l’expression de dV/dT en fonction de P et T.
On donne : R= 8.32 J/k/mol
Correction TD N° 3
Exercice-1.
.
Exercice-3.
Université Sidi Mohamed Ben Abdellah
Faculté des Sciences Dhar ElMahraz
Département de chimie
2019-20
TD N°4 Thermodynamique chimique S.M.C. S4
Exercice-1.
A 75°C la tension de vapeur de n-hexane (1) liquide est P1° = 1175 mmHg et celle de n-
heptane (2) liquide est P2° =396 mmHg.
1) Calculer à 75°C la pression totale de la phase vapeur en équilibre avec une solution liquide
parfaite de (1) et (2) contenant 23% en mole de n-hexane.
2)Déterminer la fraction molaire x1 de n-hexane dans une solution liquide en équilibre avec
une phase vapeur de pression totale égale à 560 mmHg à 75°C.
3)Donner la fraction molaire y2 de n-heptane dans la phase vapeur à 560 mmHg et 75°C
Exercice-2.
Deux liquides A et B donnent des solutions idéales. La pression de vapeur d`un mélange de 1
mole de A et 2 moles de B est de 0.5 atm. A 70° C.
On ajoute 3 moles de A dans la solution, la pression de vapeur en équilibre avec le nouveau
mélange atteint 0.7 atm. A 70° C
Déterminer les valeurs des pressions de vapeur saturante des corps purs liquides P°A et P°B a
70°C.
Exercice- 3.
Les pressions de vapeurs saturantes de l'eau (P1°) et du bromobenzène (P2°) sont données en
fonction de la température T ( en °C):
T (en °C) P1° ( en mmHg) P2° (en mmHg)
30 32 6
40 55 10
50 92 17
60 149 28
70 233 44
80 355 66
90 525 98
100 760 141
L'eau et le bromobenzène sont insolubles à l'état liquide.
1) Calculer la température d'ébullition du mélange eau-bromobenzène sou 1atm.
2) Déduire les tensions de vapeur P1° et P2° à la pression atmosphérique.
3) En condensant de la vapeur, calculer le pourcentage de bromobenzèn si on raisonne sur
100g du distillat. La masse molaire du bromobenzène = 157 g. mol-1
Exercice-4.
On donne les pressions de vapeur saturante de deux liquides A et B à pression constante P = 1
atm, en fonction de la température.(mélange liquide considéré comme idéal, et la vapeur peut
être considérée comme parfaite).
T °C 98.4 95 90 85 80 75 70 69
P°A 1710 1560 1360 1185 1030 900 780 760
P°B 760 690 600 515 440 370 310 297
(P°A et P°B en mm Hg).
On note x la fraction molaire de A dans le liquide, y dans la phase vapeur, PA et PB
pression partielle de A et B et P la pression totale.
1) En appliquant la loi de Raoult au mélange étudié, exprimer les fractions
x (pour le liquide) et y (pour la vapeur) en fonction de P, P°A et P°B
2) Dresser un tableau donnant les valeurs calculé de x et y.
3) Tracer le diagramme isobare, T= f(x) et T=f(y), et préciser leur signification.
4) Un mélange équimolaire de A et de B est porté à 85 °C.
En raisonnant sur 100 moles (de A et B) de départ, déterminer le nombre de mole dans la
phase vapeur et dans la phase liquide pour ce mélange.
5) Pour une température fixe T=90°C, déterminer les équations de la courbe d'ébullition p =
f(x) et de la courbe de rosée p = f(y).
6) Donner l'allure du diagramme isotherme à 90°C du mélange de A et B.
Correction TD
