I.

REACTION CHIMIQUE

I.1
Ajuster les coefficients stœchiométriques pour les réactions suivantes :
(1) : . . . FeS s . . . O g → . . . Fe O s . . . SO g
(2) : . . . H g . . . CO g → . . . C H O aq . . . H O l
(3) : . . . Cu s . . . Ag aq → . . . Cu aq . . . Ag s
(4) : . . . Cu aq . . . OH aq → . . . Cu OH s
(5) : . . . ClO aq . . . HCl aq → . . . Cl g . . . Cl aq . . . H O l

I.2
On considère une solution aqueuse de volume égal à 150 mL, contenant
100 mg de CaCl . La réaction de dissolution de CaCl dans l’eau
s’écrit :
CaCl s → Ca aq 2 Cl aq
a) Calculer les concentrations molaires et massiques des ions Ca et
Cl dans cette solution.
b) On augmente le volume de cette solution jusqu’à 250 mL par
EQUILIBRE CHIMIQUE addition de H O. Calculer les concentrations molaires des ions Ca et
Cl dans la solution obtenue.
c) On souhaite réaliser 100 mL d’une nouvelle solution aqueuse, de
concentration massique en ions Ca égale à 100 mg. L , par
TRAVAUX DIRIGES dissolution de CaCl dans H O. Calculer la masse de CaCl nécessaire
pour réaliser cette solution
d) On souhaite réaliser 100 mL d’une nouvelle solution aqueuse, de
concentration molaire en ions Cl égale à 4,00 10 mol. L , par
dissolution de CaCl dans H O. Calculer la masse de CaCl nécessaire
pour réaliser cette solution.
Données
M$% & 40,08 g. mol ; M$( & 35,45 g. mol
Réponses
a) +Ca , & 6,00 10 mol. L ; +Cl , & 1,20 10 mol. L ;
ρ$%./ & 0,240 g. L ; ρ$(0 & 0,425 g. L
b) +Ca , & 3,60 10 mol. L ; +Cl , & 7,20 10 mol. L
2022-2023 1
c) m$%$(. & 27,7 10 g l’équivalence après ajout de 10,00 mL d’une solution aqueuse de NaOH
d) m$%$(. & 222,0 10 g de concentration molaire égale à 0,06 mol. L .
b) On considère un mélange contenant 10,00 mL d’une solution
I.3 aqueuse de HCl de concentration molaire égale à 0,100 mol. L ,
On considère la réaction totale de combustion de C2 H 3 : environ 40 mL d’eau déionisée et 2 gouttes d’indicateur coloré. Dans ce
13 mélange, on ajoute 5,00 mL d’une solution aqueuse de mélange
C2 H 3 g O g → 4 CO g 5H O g NaOH NaCl provenant d’un prélèvement. Le mélange obtenu est
2
a) On mélange 8 g de C2 H 3 et 25 g de O . Préciser si un réactif est alors dosé par une solution aqueuse de NaOH de concentration molaire
limitant pour la réaction dans ces conditions. égale à 0,100 mol. L . Le changement de couleur de l’indicateur
b) Calculer l’avancement de la réaction correspondant à la production coloré se produit après ajout de 8,20 mL de la solution de NaOH.
de 20 g de CO . Calculer la concentration molaire de la soude du prélèvement.
c) Calculer l’avancement maximal de la réaction. Donnée
d) Calculer les quantités des espèces impliquées dans la réaction pour MB5C & 204,22 g. mol
l’avancement maximal de la réaction. Réponses
e) Calculer les fractions molaires des différentes espèces présentes pour a) mA & 1,23 g
l’avancement maximal de la réaction. b) +OH , & 0,04 mol. L
Données
M$4 567 & 58,14 g. mol ; M8. & 32,00 g. mol ; I.5
On souhaite doser une solution aqueuse de H C O2 en utilisant une
M$8. & 44,01 g. mol ; M5. 8 & 18,02 g. mol
solution aqueuse de KMnO2 . La réaction de dosage est la suivante :
2 MnO2 aq 5 H C O2 aq 6 H O aq →
Réponses
b) ξ9 & 0,114 mol
10 CO g 2 Mn aq 14 H O l
c) ξ:%; & 0,120 mol a) On prépare 100,0 mL d’une solution aqueuse de H C O2 à partir
d) n8. & 0 mol ; n$4 567 & 0,018 mol ; n$8. & 0,480 mol ; d’une masse mA de H C O2 et on prélève 20,00 mL de cette solution.
n5. 8 & 0,600 mol Calculer la masse initiale mA de H C O2 nécessaire pour obtenir
e) x8. & 0 ; x$4 567 & 0,016 ; x$8. & 0,437 ; x5. 8 & 0,547 l’équivalence après ajout de 12 mL d’une solution aqueuse de KMnO2
de concentration molaire égale à 0,007 mol.L-1.
I.4 b) On prépare 100,0 mL d’une solution aqueuse de H C O2 à partir
On souhaite doser une solution aqueuse de KHP en utilisant une d’une masse initiale de H C O2 égale à 0,1293 g et on prélève
solution aqueuse de NaOH. La réaction de dosage est la suivante : 20,00 mL de cette solution. Dans ces conditions, le volume équivalent
HP aq OH aq → P aq H O l est égal à 13,95 mL. Calculer la concentration molaire de la solution
a) On prépare 100,0 mL d’une solution aqueuse de KHP à partir d’une aqueuse de KMnO2 .
masse initiale mA de KHP et on prélève 10,00 mL de cette solution.
Calculer la masse initiale mA de KHP nécessaire pour obtenir
2022-2023 2
c) On souhaite doser une solution aqueuse de H O en utilisant une II. EQUILIBRE CHIMIQUE
solution aqueuse de KMnO2 en milieu acide. La réaction de dosage est
la suivante : II.1
5 H O aq 2 MnO2 aq 6 H O aq → On considère les réactions suivantes :
5 O g 2 Mn aq 14 H O l 1
1 ∶ 2 Ag s  O g ⇄ Ag O s
On considère un mélange contenant 10,00 mL d’une solution aqueuse 2
de H O , environ 20,00 mL d’une solution aqueuse d’acide sulfurique (2) : NH2 aq H O l ⇄ NH aq H O aq
H SO2 de concentration molaire égale à 3 mol. L et environ 50 mL de (3) : Zn s 2 H O (aq) ⇄ Zn aq H g 2H O l
H O. Le mélange obtenu est alors dosé par une solution de KMnO2 de (4) : ClO aq 6 H aq 5 Cl aq ⇄ 3 Cl g 3H O l
concentration molaire égale à 0,020 mol. L . Le point équivalent a) Donner les expressions des constantes d’équilibre des réactions
correspond à l’ajout de 11,60 mL de la solution aqueuse de KMnO2 . considérées en fonction des activités des espèces impliquées.
Calculer la concentration molaire de la solution de H O utilisée pour b) Donner les expressions des constantes d’équilibre des réactions
réaliser ce mélange. considérées en fonction des concentrations molaires des espèces
Donnée impliquées et de la pression totale dans la phase gazeuse.
M5. $.84 & 90,04 g. mol
Réponses II.2
a) mA & 0,095 g On considère la réaction de dissolution-précipitation de Mg OH dans
b) CBEF84 & 8,3 10 mol. L l’eau :
(1) : Mg OH s ⇄ Mg aq 2 OH aq
c) C5. 8. & 0,06 mol. L
La constante d’équilibre K de la réaction (1) est égale à 9,8 10 à la
température choisie.
a) Calculer la constante d’équilibre K de la réaction suivante :
1 1
2 ∶  Mg aq OH aq ⇄  Mg OH s
2 2
b) On considère les réactions de dissolution-précipitation suivantes
dont les constantes d’équilibre K et K 2 sont respectivement égales à
10 2 et 2 10 à la température choisie :
(3) : Al aq 3 OH aq ⇄ Al OH s
(4) : Al aq 4 OH aq ⇄ Al OH 2 aq
Calculer la constante d’équilibre K J de la réaction suivante :
(5) : Al OH s OH aq ⇄ Al OH 2 aq
Réponses
a) K & 3,2 10J
b) K J & 0,2

2022-2023 3
II.3 Réponses
On considère la réaction de synthèse en phase gazeuse de C HJ OH à b) 25 °C : K & 334 ; 250 °C : K & 8,2
partir de C H2 et de H O : d) P9K9 & 0,98 bar
C H2 g H O g ⇄ C HJ OH g
a) Donner l’expression de la constante d’équilibre de la réaction en II.4
fonction de la pression totale P9K9 dans le mélange gazeux à l’équilibre. On considère une solution aqueuse contenant des ions Fe de
b) Calculer la constante d’équilibre de la réaction à 25 °C et à 250 °C, concentration molaire égale à 0,100 mol. L , des ions SCN de
respectivement. Indiquer l’influence de la température sur le sens concentration molaire égale à 0,200 mol. L et des ions FeSCN de
d’évolution de la réaction. concentration molaire égale à 0,100 mol. L . La réaction de formation
c) A 250 °C, on met en présence 1 mol de C H2 et 1 mol de H O. des ions FeSCN à partir des ions Fe et SCN s’écrit :
Exprimer les quantités des espèces présentes dans le mélange gazeux en Fe aq SCN aq ⇄ FeSCN aq
fonction de ξéN lorsque l’équilibre est atteint. Donner les expressions a) La constante d’équilibre de la réaction est égale à 5 à la température
des fractions molaires des différentes espèces gazeuses à l’équilibre en choisie. Calculer le quotient réactionnel de la réaction. Indiquer si un
fonction de ξéN . équilibre est possible entre les trois espèces impliquées dans la réaction.
b) Calculer les concentrations molaires des trois espèces impliquées à
n $ . 54 n 5. 8 n$. 5O 85 l’équilibre.
c) A un volume V de la solution aqueuse on ajoute un même volume
/ mol / mol / mol
d’eau. Calculer les nouvelles concentrations molaires des trois espèces
Etat initial
impliquées. Indiquer si une évolution du système est observable dans
Etat final
les conditions choisies.
Réponses
a) QW & 5
d) Dans les conditions choisies, l’expression de la constante d’équilibre
b) +Fe , & 0,100 mol. L ; + SCN , & 0,200 mol. L ;
de la réaction est :
4 Px$. 5O85 Q 1 + FeSCN , & 0,100 mol. L
K& ×T U
P1 − x Q P9K9 c) +Fe , & 0,050 mol. L ; + SCN , & 0,100 mol. L ;
$. 5O 85
où x$. 5O 85 et P9K9 représentent respectivement la fraction molaire de + FeSCN , & 0,050 mol. L
C HJ OH à l’équilibre et la pression totale à l’équilibre dans le mélange
gazeux. II.5
A 250 °C, on souhaite obtenir une fraction molaire en C HJ OH égale à On considère la réaction de dissolution-précipitation de FeCl dans
0,5 à l’équilibre. Calculer la pression totale à l’équilibre dans le l’eau :
mélange gazeux considéré. FeCl s ⇄ Fe aq 2 Cl aq
Données a) Donner l’expression de la constante d’équilibre de la réaction en
25 °C : ΔW GK & − 14,40 kJ. mol ; 250 °C : ΔW GK & − 9,16 kJ. mol
fonction des activités des espèces impliquées. Donner l’expression de la

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constante d’équilibre de la réaction en fonction des concentrations b) On introduit y moles de NaHCO dans une enceinte vide de volume
molaires des espèces impliquées. constant égal à 10 L et on laisse s’établir l’équilibre. Compléter le
b) Donner l’expression de l’enthalpie libre molaire de la réaction en tableau d’avancement suivant en fonction de l’avancement à l’équilibre
fonction du quotient réactionnel correspondant. de la réaction.
c) Calculer la constante d’équilibre de la réaction à 10 °C.
d) On dissout 500 mg de FeCl dans de l’eau déionisée pour obtenir n`%5$8a n`%. $8a n 5. 8 n$8.
une solution aqueuse de volume égal à 100,0 mL. Exprimer les / mol / mol / mol / mol
quantités des espèces impliquées en fonction de l’avancement à Etat initial
l’équilibre de la réaction.
Etat final
n^_$(. n^_./ n$(0
/ mol / mol / mol c) Donner les expressions des quantités des espèces gazeuses présentes
Etat initial à l’équilibre en fonction du nombre total de moles dans le mélange
Etat final gazeux à l’équilibre pour la réaction.
d) Donner les expressions des pressions partielles des espèces gazeuses
e) Calculer l’avancement à l’équilibre de la réaction à 10 °C. présentes à l’équilibre en fonction de la pression totale dans le mélange
f) Calculer l’avancement maximal de la réaction à 10 °C. gazeux à l’équilibre pour la réaction.
g) Préciser si l’état d’équilibre est atteint dans les conditions de la e) Calculer la pression totale dans le mélange gazeux à l’équilibre à
question d). 100 °C pour la réaction.
Données f) Calculer les quantités des espèces gazeuses présentes à l’équilibre à
10 °C : ΔW GK & − 14,73 kJ. mol ; M^_$(. & 126,80 g. mol 100 °C pour la réaction.
Réponses Données
c) K & 524 100 °C : ΔW GK & 5,033 kJ. mol
e) ξéN & 0,508 mol Réponses
a) K & 0,20
f) ξ:%; & 3,9 10 mol e) P9K9 & 0,89 bar
f) n5. 8 & 0,145 mol ; n$8. & 0,145 mol
II.6
On considère la réaction suivante :
2 NaHCO s ⇄ Na CO s H O g CO g
a) Donner l’expression de la constante d’équilibre de la réaction en
fonction des pressions partielles des espèces gazeuses présentes à
l’équilibre. Calculer la constante d’équilibre de la réaction à 100 °C.

2022-2023 5
 III. ACIDE-BASE c) L’eau neutre est une eau qui contient autant d’ions hydronium H O
que d’ions hydroxyde OH . Calculer le pH de l’eau neutre (pH de
III.1 neutralité) à 10 °C, 25 °C et 80 °C.
On prépare 1,000 litre d’une solution aqueuse en dissolvant 0,04 mol de Donnée
NH et 0,01 mol de HNO dans l’eau. La réaction entre HNO et NH ΔW GK & 79,86 kJ. mol
en solution s’écrit : Réponses
HNO aq NH aq ⇄ NO aq NH2 aq b) 10 °C : K _ & 1,8 10 J ; 25 °C : K _ & 1,0 10 2 ;
a) Tracer le diagramme de prédominance des espèces mises en jeu dans 80 °C : K _ & 1,5 10
les couples acide-base considérés. c) 10 °C : pH & 7,4 ; 25 °C : pH & 7,0 ; 80 °C : pH & 5,9
b) Calculer la constante d’équilibre de la réaction. Que peut-on en
déduire ? III.3
c) Calculer les concentrations molaires des espèces en solution à l’état On considère un mélange contenant 50 mL d’une solution aqueuse de
final. CH COOH de concentration molaire égale à 1 mol. L et 50 mL d’une
d) Calculer le pH de la solution. solution aqueuse de CH COONa de concentration molaire égale à
e) Vérifier que la valeur du pH obtenue est compatible avec la 1 mol. L . Le mélange obtenu est tel que la concentration des ions
composition de la solution à partir du diagramme de prédominance CH COO est égale à la concentration de CH COOH (solution tampon).
précédent. a) Calculer les concentrations molaires des ions CH COO et de
Données CH COOH dans ce mélange. Calculer le pH de ce mélange.
NH2 /NH : pK % & 9,2 ; HNO /NO : pK % & 3,2 ; T = 298 K b) Calculer les concentrations molaires des ions CH COO et de
Réponses CH COOH dans différentes solutions obtenues après addition dans le
b) K & 10 mélange considéré de :
c) +NH , & 0,03 mol. L ; +HNO , & 3,3 10 d mol. L ; (1) : 50 mL d’eau
+NO , & 0,01 mol. L ; +NH2 , & 0,01 mol. L (2) : 50 mL d’une solution aqueuse de NaOH de concentration molaire
d) pH & 9,7 égale à 0,05 mol. L
(3) : 50 mL d’une solution aqueuse de HCl de concentration molaire
III.2 égale à 0,05 mol. L .
On considère l’équilibre d’autoprotolyse de l’eau : c) Calculer le pH des différentes solutions considérées.
2 H O l ⇄ H O aq OH aq Donnée
On suppose que l’enthalpie libre molaire standard de la réaction est CH COOH/CH COO : pK % & 4,78
indépendante de la température entre 0 °C et 100 °C. Réponses
a) Donner l’expression de la constante d’équilibre de la réaction. a) +CH COOH, & 0,50 mol. L ; +CH COO , & 0,50 mol. L ;
b) Calculer la constante d’équilibre de la réaction à 10 °C, 25 °C et pH & 4,78
80 °C. b) (1) : +CH COOH, & 0,33 mol. L ; +CH COO , & 0,33 mol. L
(2) : +CH COOH, & 0,32 mol. L ; +CH COO , & 0,35 mol. L

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(3) : +CH COOH, & 0,35 mol. L ; +CH COO , & 0,32 mol. L III.5
c) (1) : pH & 4,78 ; (2) : pH & 4,82 ; (3) : pH & 4,74 a) A 25 °C, on verse progressivement un volume Vg d’une solution
aqueuse de NaOH, de concentration molaire égale à 5,0 10 mol. L ,
III.4 dans un volume Vh égal à 20,0 mL d’une solution aqueuse de
On prépare 100,0 mL d’une solution aqueuse en dissolvant 0,6 g de C HJ COOH contenue dans un bécher. La réaction de dosage entre
CH COOH dans l’eau. La réaction acide-base associée à cette solution C HJ COOH et OH s’écrit :
s’écrit : C HJ COOH aq OH aq → C HJ COO aq H O l
(1) : CH COOH aq H O l ⇄ CH COO aq H O aq a) Ecrire la réaction d’autoprotolyse de l’eau. Donner l’expression de la
a) Ecrire l’équilibre d’autoprotolyse de l’eau. constante d’équilibre d’autoprotolyse de l’eau.
b) Donner les expressions de la constante d’acidité du couple acide- b) Dans les conditions choisies, le volume à l’équivalence est égal à
base considéré et la constante d’équilibre d’autoprotolyse de l’eau. 10,2 mL. Calculer la quantité initiale de C HJ COOH dans le volume Vh .
c) Calculer l’enthalpie libre molaire standard de la réaction à 25 °C. Calculer la concentration molaire initiale de C HJ COOH dans le volume
d) On suppose que la quantité d’ions H O présents initialement dans Vh .
le solvant est négligeable devant la quantité d’ions H O produits par la c) Calculer la quantité initiale d’ions OH dans un volume Vg égal à
réaction. Donner les expressions des quantités des espèces en solution 6,0 mL. Après ajout d’un volume Vg égal à 6,0 mL, le pH de la solution
aqueuse en fonction de l’avancement à l’équilibre de la réaction. dans le bécher est égal à 4,0. Calculer la quantité d’ions OH restant
dans le bécher.
n$5a $885 / n 5. 8 n$5a $880 / n 5a 8 / d) Pour un volume ajouté Vg égal à 6,0 mL, compléter le tableau
mol / mol mol / mol d’avancement suivant.
Etat initial
Etat final n$i 5O $885 n850 n$i 5O$880 / n 5. 8
/ mol / mol mol / mol
e) Calculer l’avancement à l’équilibre de la réaction à 25 °C. Etat initial
f) Calculer le pH de la solution considérée à l’équilibre à 25 °C. Etat final
Données
M$5a $885 & 60,02 g. mol ; e) Pour un volume ajouté Vg égal à 6,0 mL, calculer l’avancement
CH COOH/CH COO 25 °C : pK % & 4,78 maximal de la réaction de dosage.
Réponses f) On effectue le dosage d’un volume Vh d’une nouvelle solution
c) ΔW GK & 27,27 kJ. mol aqueuse de C HJ COOH par la même solution aqueuse de NaOH. Le
e) ξéN & 1,28 10 2 mol volume à l’équivalence est égal à 12,7 mL. Calculer la masse initiale de
f) pH & 2,89 C HJ COOH dans le volume Vh .
Donnée
M$i 5O$885 & 122,12 g. mol

2022-2023 7
Réponses Donner l’expression de la constante d’équilibre de la réaction (3).
b) Pn$i 5O $885 Q & 5,10 10 2 mol ;+C HJ COOH,A & 2,6 10 mol. L Calculer la constante d’équilibre de la réaction (3).
A
c) n850 A & 3,0 10 2 mol ; n850 & 2,6 10 mol f) Calculer le quotient réactionnel de la réaction (3) à l’état initial.
e) ξ:%; & 3,0 10 2 mol
Préciser le sens d’évolution de la réaction (3) dans les conditions
choisies. Justifier votre réponse.
f) Pm$i 5O $885 Q & 7,8 10 g
A Données
CH COOH/CH COO : pK % & 4,78 ; NH2 /NH : pK % & 9,20
III.6 Réponses
On considère une solution aqueuse de CH COOH (solution A) dans b) +CH COO ,h & 4,0 10 2 mol. L ; +NH2 ,g & 6,0 10 2 mol. L
laquelle la concentration molaire de CH COOH est égale à d) +CH COOH,A & 4,1 10 mol. L ;
9,6 10 mol. L . Le pH de la solution A est égal à 3,4. La réaction +CH COO ,A & 1,7 10 2 mol. L ; +NH2 ,A & 3,4 10 2 mol. L ;
acide-base associée à la solution A s’écrit : +NH ,A & 1,1 10 mol. L
(1) : CH COOH aq H O l ⇄ CH COO aq H O aq e) K & 2,6 102
On considère une solution aqueuse de NH (solution B) dans laquelle la f) QW & 1,3 10
concentration molaire de NH est égale à 1,9 10 mol. L . Le pH de
la solution B est égal à 10,7. L’équilibre acide-base associé à la solution III.7
B s’écrit : On prépare 200 mL d’une solution aqueuse en dissolvant 1,344 g de
(2) : NH2 aq H O l ⇄ NH aq H O aq C HJ COOH. La réaction acide-base associée à cette solution s’écrit :
a) Pour chaque solution, donner l’expression de la constante d’acidité (1) : C HJ COOH aq H O l ⇄ C HJ COO aq H O aq
du couple acide-base considéré en fonction du pH de la solution. a) Ecrire l’équilibre d’autoprotolyse de l’eau.
b) Calculer la concentration molaire des ions CH COO dans la b) Donner les expressions de la constante d’équilibre de la réaction et
solution A. Calculer la concentration molaire des ions NH2 dans la de la constante d’équilibre d’autoprotolyse de l’eau.
solution B. c) Calculer la quantité initiale de C HJ COOH en solution aqueuse. On
c) Parmi les espèces acide-base présentes dans les solutions A et B, suppose que la quantité d’ions H O présents initialement dans le
indiquer l’acide le plus fort et la base la plus forte. Justifier votre solvant est négligeable devant la quantité d’ions H O produits par la
réponse. réaction acide-base. Donner les expressions des quantités des espèces
d) On considère le mélange C constitué de 15,0 mL de la solution A et en solution aqueuse en fonction de l’avancement à l’équilibre de la
de 20,0 mL de la solution B. A l’état initial, on considère que la réaction.
réaction considérée n’a pas débuté dans le mélange C. Calculer les
concentrations molaires de CH COOH, des ions CH COO , NH2 et de n$i 5O$885  / n 5. 8   n$i 5O$880  / n5a 8/  /
NH dans le mélange C à l’état initial. mol / mol mol mol
e) Dans le mélange C, la réaction entre les différentes espèces en Etat initial
solution s’écrit :
(3) : CH COOH aq NH aq ⇄ CH COO aq NH2 aq Etat final

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d) Donner l’expression de la constante d’équilibre de la réaction en IV. DISSOLUTION. PRECIPITATION
fonction de l’avancement à l’équilibre de la réaction.
e) Calculer l’avancement à l’équilibre de la réaction. IV.1
Données a) La réaction de dissolution-précipitation de PbCl dans l’eau s’écrit :
T = 298 K ; C HJ COOH/C HJ COO : pK % & 4,91 ; (1) : PbCl s ⇄ Pb aq 2 Cl aq
M$i 5O$885 & 122,12 g. mol Donner l’expression du produit de solubilité de PbCl en solution
Réponses aqueuse.
c) n$i 5O $885 & 1,1 10 mol b) Calculer la concentration molaire des ions Pb dans une solution
e) ξéN & 1,63 10 2 mol aqueuse saturée en PbCl .
c) La réaction de dissolution-précipitation de CaSO2 dans l’eau s’écrit :
(2) : CaSO2 s ⇄ Ca aq SO2 aq
Donner l’expression du produit de solubilité de CaSO2 en solution
aqueuse.
d) Calculer le volume minimal d’eau nécessaire pour dissoudre
complètement 2,72 g de CaSO2 .
Données
PbCl : K j & 1,6 10 J ; CaSO2 : K j & 2,5 10 J ;
M$%k84 & 136,13 g. mol
Réponses
b) +Pb , & 1,6 10 mol. L
d) V & 4,0 L

IV.2
On considère une solution aqueuse contenant des ions Fe et des ions
Mg de concentrations molaires égales à 10 mol. L . On augmente
la valeur du pH de la solution en ajoutant NaOH solide. On suppose que
le volume de la solution reste constant après dissolution de NaOH. Les
réactions de dissolution-précipitation de Fe OH et de Mg OH dans
l’eau s’écrivent :
(1) : Fe OH s ⇄ Fe aq 3 OH aq
(2) : Mg OH s ⇄ Mg aq 2 OH aq
a) Donner les expressions des produits de solubilité correspondants.

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b) Calculer les solubilités de Fe OH (réaction (1)) et de Mg OH Données
(réaction (2)) en solution aqueuse. Préciser quel hydroxyde précipite en ΔW GK & 58,6 kJ. mol ; M`%^ & 42,0 g. mol
premier. Réponses
c) Calculer le pH correspondant au début de la précipitation de cet a) K j & 5,4 10
hydroxyde à 25 °C dans la solution. c) s & 2,4 10 2 mol. L
d) A 25 °C, déterminer le domaine de pH de la solution pour lequel il e) s & 0,95 mol. L
est possible de précipiter 99,99 % de Fe OH sans précipiter f) s & 0,74 mol. L
Mg OH .
Données IV.4
Fe OH : K j & 10 l ; Mg OH : K j & 6 10 La réaction de dissolution-précipitation de AgCl dans l’eau s’écrit :
Réponses (1) : AgCl s ⇄ Ag aq Cl aq
b) s^_ 85 a & 1,4 10 3 mol. L ; sEm 85 . & 1,1 10 2 mol. L a) Donner l’expression du produit de solubilité de AgCl en solution
c) pH & 2 aqueuse.
d) 3,3 ≤ pH < 9,4 b) A 25 °C, le produit de solubilité de AgCl en solution aqueuse est égal
à 2,0 10-10. Calculer la solubilité de AgCl en solution aqueuse à 25 °C.
IV.3 c) A 25 °C, on ajoute 1,0 10 g de AgCl dans 200,0 mL d’eau pour
La réaction de dissolution-précipitation de MgF dans l’eau s’écrit : obtenir la solution A. On suppose que le volume reste constant après
(1) : MgF s ⇄ Mg aq 2 F aq addition de AgCl. Préciser si il y a dissolution totale de AgCl dans la
a) Calculer le produit de solubilité de MgF en solution aqueuse à solution A. Justifier votre réponse. Calculer les concentrations molaires
25 °C. Que peut-on en déduire ? des ions Ag et Cl dans la solution A.
b) Donner l’expression du produit de solubilité de MgF en solution d) La réaction de dissolution-précipitation du chlorure d’argent AgCl en
aqueuse. solution aqueuse et en présence d’ammoniac NH s’écrit :
c) Calculer la solubilité s de MgF en solution aqueuse à 25 °C. (2) : AgCl s 2 NH aq ⇄ Ag NH aq Cl aq
d) La réaction de dissolution-précipitation de NaF dans l’eau s’écrit : A 25 °C, la constante d’équilibre de la réaction (2) est égale à 5,0 10 .
(2) : NaF s ⇄ Na aq F aq Donner l’expression de la constante d’équilibre de la réaction (2).
Le produit de solubilité de NaF est égal à 0,91 à 25 °C en solution e) On dissout 0,1 mol de NH dans la solution A. Les ions Ag NH
aqueuse. Donner l’expression du produit de solubilité de NaF en se forme après réaction entre les ions Ag et NH . On suppose que le
solution aqueuse. volume de la solution reste constant après dissolution de NH . A l’état
e) Calculer la solubilité s de NaF en solution aqueuse à 25 °C. initial, on considère que la réaction (2) n’a pas débuté. Dans la solution
f) On considère 200,0 mL d’une solution aqueuse A contenant des ions considérée à l’état initial, la concentration molaire des ions Ag NH
F , de concentration molaire égale à 0,5 mol. L , dans laquelle on est égale à 1,4 10 J mol. L . Calculer les concentrations molaires des
ajoute 11,5 g de NaF. On suppose que le volume de la solution A reste espèces dissoutes dans la solution considérée à l’état initial.
constant après ajout de NaF. Calculer la solubilité s da NaF dans la f) Calculer le quotient réactionnel de la réaction (2) dans les conditions
solution A à 25 °C. choisies. Préciser le sens d’évolution de la réaction (2) dans les

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conditions choisies. Réponses
Données f) pH & 2 : sCpk84 & 2 10 2
mol. L ;
Mhm & 107,9 g. mol ; M$( & 35,5 g. mol pH & 6 : sCpk84 & 1,4 10 2
mol. L
Réponses
b) s & 1,4 10 J mol. L IV.6
c) +Ag , & 1,4 10 J mol. L ; +Cl , & 1,4 10 J mol. L La réaction de dissolution-précipitation de Ca PO2 dans l’eau
e) +NH , & 0,5 mol. L ; +Ag NH , & 1,4 10 J mol. L ; s’écrit :
+Cl , & 1,4 10 J mol. L (1) : Ca PO2 s ⇄ 3 Ca aq 2 PO2 aq
f) QW & 7,8 10 3 a) Donner l’expression de la constante d’équilibre de la réaction (1).
b) Donner l’expression du produit de solubilité de Ca PO2 en
IV.5 solution aqueuse en fonction de la solubilité s de Ca PO2 en
On considère la réaction de dissolution-précipitation de PbSO2 dans solution aqueuse.
l’eau : c) Calculer la solubilité s de Ca PO2 en solution aqueuse.
(1) : PbSO2 s ⇄ Pb aq SO2 aq d) Calculer la masse maximale de Ca PO2 qui peut être dissoute
L’ion SO2 est la base du couple acide-base formé avec l’ion HSO2 . La dans 850 mL d’eau. Calculer les concentrations molaires des ions Ca
réaction acide-base correspondante s’écrit : et PO2 dans la solution obtenue.
(2) : HSO2 aq H O l ⇄ SO2 aq H O aq e) La réaction de dissolution-précipitation de AgCl dans l’eau s’écrit :
a) Donner l’expression du produit de solubilité de PbSO2 en solution (2) : AgCl s ⇄ Ag aq Cl aq
aqueuse (réaction (1)). Donner l’expression du produit de solubilité de AgCl en solution
b) Donner l’expression de la constante d’acidité du couple acide-base aqueuse (réaction (2)). Calculer la solubilité s de AgCl en solution
HSO2 /SO2 (réaction (2)). aqueuse.
c) Donner l’expression de la solubilité de PbSO2 en solution aqueuse f) On considère la réaction de dissolution-précipitation de AgCl
en fonction de la concentration molaire des ions Pb . (réaction (2)) dans une solution aqueuse de HCl de concentration
d) Donner l’expression de la solubilité de PbSO2 en solution aqueuse molaire égale à 10 mol. L (solution A). Donner l’expression du
en fonction des concentrations molaires des ions SO2 et HSO2 . produit de solubilité de AgCl en fonction de la solubilité s de AgCl
e) Donner l’expression de la solubilité de PbSO2 en solution aqueuse dans la solution A.
en fonction du produit de solubilité de PbSO2 en solution aqueuse, de la g) Quelle hypothèse peut-on faire pour la solubilité s de AgCl dans la
constante d’acidité du couple acide-base HSO2 /SO2 et de la solution A ? Calculer la solubilité s de AgCl dans la solution A.
concentration molaire des ions H O . Données
f) Calculer la solubilité de PbSO2 en solution aqueuse lorsque le pH de M$%a C84 . & 310,18 g. mol ; Ca PO2 : K j & 10 d ;
la solution est respectivement égal à 2 et 6. AgCl : K j & 2 10 3
Données Réponses
PbSO2 : K j & 2,0 10 l ; HSO2 /SO2 : K % & 1,0 10 c) s & 6,2 10 q mol. L

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d) m & 1,6 10 2 g ; +Ca , & 1,9 10 mol. L ;
+PO2 , & 1,2 10 mol. L
e) s & 1,4 10 J mol. L
g) s & 2 10 l mol. L

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