Manipulation N° 3
DOSAGE OXYDO REDUCTION
I-Rappel
a) Une réaction d'oxydoréduction ou réaction redox est une réaction chimique au cours de
laquelle se produit un échange d'électrons. L'espèce chimique qui capte les électrons est
appelée « oxydant » ; celle qui les cède s’appelle le « réducteur ».
b) Dans une réaction d'oxydoréduction :
- La réaction d'oxydation s’accompagne de perte d’électrons
- La réaction de réduction s’accompagne d’un gain d’électrons.
Il n’est pas donc possible de concevoir d’oxydation sans réduction simultané et tout électron
gagné par l’oxydant est perdu par le réducteur.
L'oxydoréduction se compose donc de deux demi-réactions : une oxydation et une réduction.
Ox1 + n e- Red1
Red2 Ox2 + n e-
On peut resumé l’opération d’oxydo-réduction par cette équation :
Ox1 + Red2 Red1 + Ox2
I- Manganométrie :
II-1- Principe : Les dosages manganométreiques sont basés sur les réactions de l’ion
permanganate MnO4- , qui peut jouer le role d’oxydant soit en milieu acide :
MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
Soit en milieu alcalin ou neutre
MnO4- + 4 H+ + 3 e- MnO2 + 2 H2O
II-2- Préparation d'une solution étalon de permanganate de potassium :
Le permanganate de potassium KMnO4 est sous forme de cristaux de couleur violète.
Néanmoins on ne peut pas préparer directement une solution titrée, car il n’est pas stable en
solution. Il faut donc préparer une solution approximative, puis la laisser reposer 10 à 15 jours
et finalement étalonner cette solution trop riche puis ajuster la concentration désirée par
dilution enfin la titrer.
En général, on fait des dosages par manganométrie en solution acide. Dans ce cas l’équivalent
gramme de KMnO4 est égal à M/5, c'est-à-dire une mole de celui-ci équivaut à 5 équivalents
grammes. Un litre de solution 0,1N contient 3,16g de KMnO4
Comme, la solution de KMnO4 est colorée en violet et d’autre part, la solution diluée de Mn 2+
est incolore, le permanganate de potassium sert lui-même d’indicateur. La fin de la réaction
est indiquée par la coloration rose du permanganate en excès.
III- Dosage du fer dans une solution de sulfate de fer (II)
III-1 Formule : Le sulfate de fer (II) est sous forme d’un sel ferreux heptahydraté -
FeSO4.7H2O sa masse molaire est de 278g/mol.
III-2 Principe :Le sulfate de fer (II) est un réducteur en présence d’acide sulfurique. Le fer
contenu dans le sulfate ferrreux s'oxyde spontanement pour devenir ferrique Fe3+. Le cristal,
ainsi que toute préparation, se conservera donc à l'abri de l'air et d'une lumière trop forte.
III-3 Le matériel et les Produits utilisés
Bécher, burette, erlenmeyer, pipette, propipette, pissette.
l’acide sulfurique H2SO4, l’acide oxalique H2C2O4, sulfate de fer (II) FeSO4,7H2O,
permanganate de potassium KMnO4, l'eau distillée.
III-4 Mode opératoire :
A l’aide d’une pipette on prelève 10 ml de la solution de sulfate de fer (II) de
normalité inconnue qu’on met dans un erlemeyer de 250 ml . On ajoute 50 ml d’acide
sulfurique et 100 ml d’eau distillée. Le dosage se fait mieux au milieu dilué. Remplir la
burette de la solution oxydante de KMnO4 de normalité 0,1N. Verser goutte à goutte la
solution oxydante de KMnO4 avec agitation. On arrête l’opération à première goutte de la
solution de KMnO4 en excès c'est-à-dire qui n’est plus réduite, colore la solution contenue
dans l’erlenmeyer en rose persistant. En ferme le robinet de la burette et on note le volume de
KMnO4 versé. Effectuer 2 essais de dosage.
Au point équivalent le nombre d’équivalent grammes d’oxydant est égal au nombre
d’équivalents grammes de réducteur donc on peut écrire :
NoxVox = Nred Vred
III-5 Questions :
-Ecrire l’équation de la réaction d’oxydo réduction entre le sulfate de fer et le permanganate
de potassium
-Calculer la normalité ainsi que la concentration molaire de FeSO4
IV-Dosage de l’acide oxalique H2C2O4
IV-1 Principe : L’acide oxalique noté aussi ( COOH )2 est oxydé en milieu acide en CO2 par
le permanganate de potassium.
L’acide sulfurique doit être en quantité suffisante, sinon la réduction de KMnO 4 ne sera pas
totale et le dosage sera faux. Cela sera visible par le fait que la solution devient trouble et
prendra une coloration brune.
La réaction démarre très lentement à froid, on a intérêt à chauffer très légèrement au
départ afin de l’activer. Toutefois il faut veiller à ne pas dépasser les 70°c car H 2SO4 peut
décomposer l’acide oxalique H2C2O4 en CO, CO2 et H2O.
A froid la décoloration, donc la réduction de KMnO 4 est beaucoup plus rapide en présence de
sels de Mn2+. Ainsi plus en avance dans le dosage plus la réduction de KMnO4 est rapide.
Apres avoir ajouter 1 ml environ , la décoloration est presque instantanée tant que
l’acide H2C2O4 est en excès.
IV-2 Mode opératoire :
Dans un erlenmeyer de 250 ml on met à l’aide d’une pipette jaugée 10 ml de la
solution acide oxalique H2C2O4 de normalité inconnue avec 50 ml d’eau distillée chauffée à
70°c au maximum et 50 ml d’acide sulfurique.
A l’aide d’un entonnoir, remplir la burette de permanganate de potassium de normalité
0 ,1N. Verser le KMnO4 de la burette doucement, tout en agitant l’erlenmeyer constamment
Au début la solution reste rouge après le première goutte, il faut donc attendre la décoloration
avant de continuer à verser le KMnO4. Arrêter de verser le permanganate de potassium
lorsqu’il y a apparition de la couleur rose qui persiste après l’agitation. .
Noter le volume versé et refaire l’opération une deuxième fois.
IV-3 Questions :
-Ecrire et équilibrer l’équation de la réaction d’oxydo réduction entre l’acide oxalique et le
permanganate de potassium.
- Calculer la normalité ainsi que la concentration molaire de H2C2O4
