Première année médecine 2020-2021
III - Equilibres chimiques :
1- Définition: un système est en état d’équilibre chimique, si dans des conditions
expérimentales identiques, on peut aboutir à un ensemble de corps par deux
réactions réversibles, c’est à dire inverses l’une de l’autre et limitées:
Ex: aA + bB cC + dD A l’équilibre les réactifs
et les produits de la réaction
t=0 no (A) no (B) 0 0 coexistent car ces dernières
sont incomplètes.
t (no - n)A (no -n)B n n
2 - Constantes d’équilibre:
Soit l’équilibre suivant:
aA+bB cC + dD
On démontre qu’à T quelconque et qu’à tout instant, l’enthalpie libre de la
réaction est :
GTP = G°T + RTLn (PC)c (PD )d
(PA)a (PB )b
Où : Pi = pression partielle du corps i.
La réaction évolue spontanément tant que GTP < 0. Le terme ultime de cette
évolution est atteint lorsque GTP = 0. Les produits et réactifs sont alors à
l’équilibre.
En conséquence, à l’équilibre : 0 = G°T + RTLn (PC)c (PD )d
(PA)a (PB )b
G°T = - RTLn Kp
Kp = e - G°T / RT où : Kp = (PC)c (PD )d
(PA)a (PB )b
= constante d’équilibre d’une
réaction à une température T.
* On peut exprimer Kp en fonction des concentrations puisqu’il s’agit de gaz parfaits.
Kp = PC c. PD d Sachant que: PiV = ni RT
a
PA . PB b
Pi = (ni/V)RT = [ ]i RT
nous aurons donc:
Kp = ([C] RT)c . ([D] RT)d
([A] RT)a . ([B] RT)b
= [C]c [D]d . (RT) (c+d) - (a+b) ; on pose (c+d) - (a+b) = n
[A]a [B]b
Kc
d’où:
Kp = Kc (RT)n Kc = Kp (RT)-n
* On peut aussi exprimer Kp en fonction de xi fraction molaire du composé i.
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xi = ni / nT = Pi / PT Pi : pression partielle; PT : pression totale
ni : nombre de mole de i; nT : nombre de
mole totale.
On a :
Kp = PC c. PD d = xC c. xD d . PT(c + d ) - (a + b)
PAa . PBb xAa . xBb
Kp = Kx . PT n .
3 - Loi de déplacement d’un équilibre (principe de Lechatelier) :
Loi générale: Toute modification d’un facteur d’un équilibre chimique réversible
provoque, si elle se produit seule, un déplacement de l’équilibre dans un sens qui
tend à s’opposer à la variation du facteur considéré.
3 - 1 Influence de la température (loi de Vant’Hoff):
- Une élévation de température provoque le déplacement de l’équilibre dans le
sens de la réaction endothermique (H > 0).
- Un abaissement de température provoque le déplacement de l’équilibre dans
le sens de la réaction exothermique (H < 0).
d Ln Kp = H à P = constante
dT RT2
(1)
Ex: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) H = 91, 8Kj
(2)
H > o sens (1) endothermique une de Ture déplace l’équilibre vers le
sens (1).
3 - 2 Influence de la pression (loi de Lechatelier):
- Une augmentation de pression provoque le déplacement de l’équilibre dans le
sens qui diminue le nombre total des molécules gazeuses.
Ex: CO (g) + 2 H2 (g) CH3 OH (g)
3 moles 1 mole
P l’équilibre se déplace dans le sens (1) : 3 moles --------> 1 mole
3 - 3 Influence de la concentration des constituants:
Une augmentation de la concentration d’un des constituants provoque le
déplacement de l’équilibre dans le sens de la disparition de la substance
ajoutée.
(1)
Ex: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
(2)
[H2 ] déplacement de l’équilibre dans le sens (1) càd la disparition de H2.
[I2 ] déplacement de l’équilibre dans le sens (2) càd l’apparition de I2 .
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4 - Composition du système: On peut calculer la composition du système à l’équilibre
en utilisant :
a - Le nombre de moles réagissant x:
soit: A(g) + B(g) 2 C (g)
t =0 a b 0
teq a-x b-x 2x
nbre de nbre de mole
mole restant formé
La composition du système à l’équilibre est : nA = a - x; nB = b - x et nC = 2x.
b - Le degré de dissociation :
Le coefficient ou degré de dissociation représente la fraction de mole dissociée :
= nbre de moles « dissociées » où 0 1
nbre de moles initiales
Ex: A(g) + B(g) 2 C (g)
t=o a b 0
t a-x b-x 2x
1er cas : Si on se réfère à A; on dira = x / a ou bien x = a
donc: A(g) + B(g) 2C (g)
t=0 a b 0
téqui a - a b - a 2 a
Composition du système : nA = a (1 - ); nB = b - a; nC = 2 a
2ème cas : Si on se réfère à B; on dira = x / b ou bien x = b.
donc: A(g) + B(g) 2C (g)
t=0 a b 0
téqui a - b b(1 - ) 2 a
Composition du système : nA = a -b ; nB = b (1 - ); nC = 2b
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