Note historique, 1
La chaux, connue depuis l’antiquité:
CaCO3 ⇒CaO⇒Ca(OH)2 ⇒CaCO3
Elle ne prend pas sous eau
Fabrication du ciment 1756, Smeaton en Angleterre, découvre que les chaux
qui présentent les meilleures propriétés « hydrauliques »
son celles contenant des matières argileuses
1796, Parker en Angleterre, développe le ciment « Roman »
en calcinant certains gisements naturels de calcaire argileux
1813-28, Vicat en France, met en évidence le rôle de l’argile et fabrique un
ciment à partir d’un mélange intime de calcaire et d’argile.
carrière bande Le schéma de
transporteuse
production du ciment
1824, Joseph Aspdin en Angleterre, fabrique et filtres échangeur four rotatif
brevète une chaux hydraulique à laquelle il de chaleur
donne le nom de ciment Portland, car sa
couleur, après prise, ressemble à la pierre de
Portland.
1835, Issac-Charles Johnson qui travaille dans
une usine de ciment, observe que les morceaux
trop cuits donnent, après mouture, un meilleur
ciment. Il augmente la température de cuisson
et donne naissance au véritable ciment
Portland.
préhomo-
généisation silo à ajouts au expédition
1838, William Aspin produit le ciment Portland clinker ciment
à côté de la Tamise et convainc Brunel de moulin
l’utiliser pour réparer son tunnel sous la à ciment
Tamise – la 1ère utilisation du ciment Portland
dans le génie civil.
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Choice of quarry
Presence of minor elements
Cru Composition de croûte terrestre
~80% roches calcaires
Jusqu’à 95% CaCO3
Magnesium reste • Grande abondance
~55% CaO Potassium
des éléments
impuretés majeures MgO Sodium
nécessaires
bonne source de calcaire
Ca
détermine emplacements
Iron • Malgré la quantité
des usines de ciment
plus faible de calcium,
Aluminium Oxygen cet élément est
20% source de SiO2 qui fortement concentré
amène aussi Al2O3 et Fe2O3
dans les roches
argiles, etc. calcaire, bien réparti
Silicon
dans certains cas, il faut
mélanger les sources pour
obtenir la chimie correcte
Composition
Les éléments constituants : O, Si, Ca, Al, Fe
Les oxydes constituants : CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3
Abréviations C S A F
Les phases constituantes : C3S, C2S, C3A, C4AF (ferrite ss)
Ca3SiO5, Ca2SiO4, Ca3Al2O6, Ca2(Al,Fe)O5
carrière bande Le schéma de
transporteuse
Matières production du ciment
premières Argile (∼25%)
Calcaire (∼ 75%)
n SiO2, m Al2O3, p Fe2O4, q H2O filtres
CaCO3 échangeur
four rotatif
de chaleur
Calcination Dissociation
CaO + CO2
(chaux aérienne) (S), (A), (F) + H2O
(C)
∼600°C
Formation de Diverses réactions entre
composés (C), (S), (A), (F)
Cuisson hydrauliques
(chaux hydraulique) ∼900°C
Clinkérisation C3S + C2S a' + C3A + C4AF
Fusion partielle ∼1250°C
préhomo-
Formation de C3S ∼1450°C silo à ajouts au expédition
généisation
clinker ciment
Trempe Etat métastable ∼700°C Clinker = C3S + C2S + C3A + C4FA moulin
à ciment
Mouture + Adjonction de gypse
(CaSO4) CP = Clinker moulu + ∼ 4% de gypse
Microstructure de clinker « idéale » diagramme d'équilibre SiO2 - CaO
« alite »
C3S, impure
« belite »
C2S, impure C2S(s) + C(s)
⇒ C3S(s)
phases réaction facilitée
par le liquide
«interstitielles»
« celite »
C3A, impure
+ solution
solide de ferrite
« C4AF »,
20 µm
liquide pendant
la cuisson
Problèmes possibles d’homogénéité Broyage
et refroidissement trop lent Toujours
Ajout de CaSO4Hx:
séparateur (4 – 8%)
• gypse (x=2)
Put some labels • anhydrite (x=0)
déshydratation
c li à plâtre (x=0,5)
ciment
nk
er possible
S O4
Ca
Souvent
Ajout de CaCO3 fin:
(10-20%)
Filler fin
Aussi possible
2 ou 3 compartiments Laitier (slag)
Cendres volantes (fly ash)
Fumée de silice (silica fume)
Broyage Granulométrie – psd (particle size distribution)
Controlé par surface spécifique « Blaine »
Perméabilité à l’air < 1 µm
~75 µm
Gamme normale 320-370 m2/kg
Ciment résistance rapide 400 – 500
Ciment pétrolier 220 - 300
Plupart:
320m2/kg Blaine ~~ 800-1000 m2/kg absorption azote 10-50 µm
Source: Bye « Portland Cement », Thomas Telford 1999
Grains du ciment Packaging
sac Big bag vrac
10µm
Calcul « Bogue »
Caractérisation du ciment
composition des phases «potentielles»
Analyse oxyde (XRF)
Tous Fe2O3 comme C4AF:
SiO2 20,5 (19 – 21) CaO et Al2O3 qui va avec
Al2O3 6 (4-7)
Fe2O3 2,5 (2-3)
C3S ? Al2O3 qui reste comme C3A:
CaO 64 (62-65) CaO qui va avec
MgO 1,2 (1-4) C2S ?
SO3 2,8 (2,5-3,2) C3A ?
CaO qui reste – CaO libre
K2O 0,5 (0,3-1)
Fss ?
Na2O 0,2 (0,2-0.5) C4AF = 3,04Fe2O3
PaF(LOI) 1 (1-2) Solution de deux C3A = 2,65Al2O3 – Fe2O3
CaO libre 1 (0,5-1,5) équations simultanées C3S = 8,60SiO2 + 1.08Fe2O3 + 5,07Al2O3 – 3,07CaO
resid insol
pour C3S et C2S C2S = 4,07CaO + 7,60SiO2 – 1,43Fe2O3 – 6,72Al2O3
0,3 (0,2-0,4)
+Mn2O3, TiO2, P2O5, CO2 Contrôle strict pour éviter le gonflement
Mais: – Bogue = Bogus? Solution solides
substitution atomique typique
Solution solide C3S ions Ca 2% Mg, 1% Fe, 0,5%Na
Réactions incomplètes ions Si 4% Al, 1% P
Quelles autres méthodes: C2S ions Ca 1% Mg, 1,5% K, 0,5% Na
ions Si 7% Al, 2% Fe, 1% P
Microscopie, « point counting »
Très longue 20 µm C3A ions Ca 8% K, 3% Mg, 2% Na, 1%Ti
ions Al 10% Fe, 10% Si
Diffraction des rayons X,
-problème de solution solide Ferrite ions Ca <1%(K,Na)
-Recouvrement des peaks ions (Al,Fe) 30-45% Fe, 35-50% Al,
10% Mg, 7% Si, 3% Ti, 1% Mn
Écarts typiques Phases mineur
MgO, entre en solution solid, jusqu’à ~3-4%
BOGUE QXDA >3-4% formation du periclase, MgO, peut donner du gonflement
C3 S 59 67
C2 S 13 15 Les alcalis (K et Na),
combine de préférence
C3 A 9 5 avec le sulfate (clinker)
Dans les pores du
« C4AF » 9 6 clinker
Classification des principaux types de ciments
Types de ciment selon ENV 197-1
Désignation Composition en % massique
Résistance précoce Type Ciment Notation Principaux Secondaire
High early strength SA↑ , C3S↑, C3A↑, (alk↑) R1j ~2x Clinker Ajout
I Portland I 95-100 0 0-5
Portland II / A-S 80-94 6-20 0-5
Basse chaleur
au laitier II / B-S 65-79 21-35 0-5
Low heat SA↓ , C3S↓, C2S↑, C3A,alk↓) R1j ~0.5x II Portland II / A-D 90-94 6-10 0-5
à la F.S.
Résistance au sulfate Portland II / A-L 80-94 6-20 0-5
(eau de mer) au calcaire II / B-L 65-79 21-35 0-5
C3A < 4% (bogue) R1j ~0.7x ... etc
Sulfate resisting III Ciment III / A 35-64 36-65 0-5
Ciment blanc de haut III / B 20-34 66-80 0-5
fourneau III / C 5-19 81-95 0-5
White cement Fe2O3 ~ 0
IV Ciment IV / A 65-89 11-35 0-5
pouzzolanique IV / B 45-64 36-55 0-5
ajustement du cru, choix de carrière
V Ciment V/A 40-64 36-60 0-5
composé (*) V/B 20-39 61-80 0-5
Gamme des ciments en Suisse romande
Désignation
Commerciale Selon ENV 197-1
NORMO 3 CEM I 32.5
NORMO 4 CEM I 42.5
NORMO 5 R CEM I 52.5 R
FLUVIO 3 R CEM II / A-L 32.5 R
FLUVIO 4 R CEM II / A-L 42.5 R
ALBARO 5 Ciment blanc
CEM I 52.5
PROTEGO 3 L HS CEM II / A-L 32.5 HS
PROTEGO 4 HS CEM I 42.5 HS
FORTICO 5 R CEM II / A-D 52.5 R
FORTICO 5 HS CEM II / A-D 52.5 HS
MODERO 3 CEM III / C 32.5