Chapitre 6 Dosage direct

Premier bac science Prof RIAHI

I) principe de dosage directe
1) a) définition : dosage
Le dosage où titrage consiste à la détermination de la concentration où de la quantité de matière
d'une espèce chimique X présente dans une solution.
b) dosage direct
Le dosage direct met en jeu une réaction chimique directe entre l’espèce chimique X à doser de
concentration inconnu contenue dans une solution dite solution titrée, avec une espèce chimique Y
contenue dans une solution de concentration connue dite solution titrant.
c) condition d’un bon dosage
La réaction du dosage doit vérifier les conditions suivantes :
- Elle doit être rapide (l'état final du système est atteint dans une très courte durée).
- Elle doit être totale (le réactif limitant doit être totalement consommé).
- Elle doit être unique où sélective, elle ne doit pas être en compétition avec d'autres réactions
C'est-à-dire il ne fait intervenir que l'espèce X à titrée.
- la réaction doit être observable (la variation du titrage au cours du temps doit être mesurable).
2) mode opératoire d'un dosage
On introduit dans un bécher à l'aide d'une pissette jaugée un
Volume de la solution à titrer puis on lui ajoute progressivement à
L’aide d'une burette la solution titrant de concentration connu.
NB : on ajoute un barreau aimanté au système réactionnel
Afin d'homogénéiser le mélange pendant la transformation.
3) évolution du dosage et équivalence
a) définition
on dit qu’on est à l’équivalence du titrage lorsqu’on verse juste un volume du réactif titrant dans le
bécher qui contient une quantité de matière qui consomme totalement le réactif titré existant,
c'est-à-dire les quantités de matière des réactifs titrant et titrée mis en présence sont en
proportions stœchiométriques.
b) évolution (déroulement) du dosage
* avant l’équivalence : le réactif titrant est limitant car il disparait complètement dès qu'on
l'introduit dans le bécher.
En effet : la quantité de matière du réactif titrant introduite est inférieure à la quantité du
réactif titrée présente dans le bécher.
* à l’équivalence : le réactif titré se consomme progressivement jusqu'à sa disparition complète, à
ce moment l'équivalence est atteint, le mélange réactionnel devient stœchiométrique et les deux
réactifs titrée et titrant sont limitant tous les deux.
* Après l'équivalence : le réactif titré est limitant, il disparaît complètement du milieu réactionnel
alors que le titrant est en excès, il n’y’a plus de réaction.
4) comment peut-on repérer le point d'équivalence
On peut repérer le point d'équivalence au cours d’un dosage par l'une des méthodes suivantes :
- par changement de la couleur du mélange réactionnel (dosage colorimétrique)
Le volume versé de solution titrant au moment du changement de coloration (virage coloré), lue sur
la burette, correspond au volume équivalent.
- par changement de la couleur d'un indicateur coloré ajoutée.
- par suivi de l’évolution d’une grandeur physique mesurable en fonction du volume versé de la
solution titrant (dosage par conductimétrie ou dosage par pH- métrie).

1
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II) application : dosage direct
1) dosage colorimétrique
on dose un volume V1 = 20mL d'une solution de sulfate de fer II (Fe2+ + SO42-) de coloration
verdâtre, de concentration C1 inconnue par ajout progressive à l'aide d'une burette d’une solution
de permanganate de potassium (K+ + MnO4-) de coloration violette, de concentration C2 = 3.10-2mol/L
et qui est acidifié par quelques gouttes
D’acide sulfurique.
On utilise un agitateur magnétique durant le
Dosage pour homogénéiser le mélange
Réactionnel.
a) dispositif expérimental du dosage

b) donner la réaction de dosage redox ?

On donne : les couples redox (MnO4-/Mn2+) et (Fe3+/Fe2+)
Avant l'équivalence
- les ions permanganate MnO4- de couleur violette disparaissent rapidement dès qu'on l'ajoute car

il se transforme en ion manganèse Mn2+ selon la demi-équation MnO4  8H   5e   Mn 2  4H 2O
- les ions Fe2+ se transforment en Fe3+ selon la demi-équation Fe 2  Fe 3  1e 
 2  2 3
L’équation de la réaction du dosage MnO4  5Fe  8H  Mn  5Fe  4H 2O
c) dresser le tableau d’avancement de la réaction de dosage ?
début du dosage
Le réactif titrant est limitant, la quantité de MnO4- en solution disparaît peu à peu.
Les ions permanganate MnO4- versés se transforment en ions manganèse Mn2+ incolores et
le mélange réactionnel reste incolore.
équation de la réaction
état avancement quantité de matière
initiale x=0 C2V2 C1V1 0 0 excès
au cours X C2V2 - x C1V1 - 5x x 5xmax excès
L’équivalence xmax C2Veq - xmax C1V1 - 5xmax x 5xmax excès
d) le point d'équivalence qui correspond au début de la persistance de la couleur violette dans le
bécher est obtenue pour le volume ajouté Véq = 13,3mL.
En déduire la relation d'équivalence liant la quantité de matière du réactif titrant et titrée et
en déduire la valeur de la concentration inconnu C1 des ions ferreux Fe2+ ?
Pour un certain volume de solution MnO4- versé, les deux réactifs titrant et titrée sont
entièrement consommés (les deux sont limitant) et la solution ne contient plus de Fe2+ ni de MnO4- .
Au moment où tous les ions fer II ont réagi, la première goutte versée contenant des ions
permanganate MnO4- ne se décolore plus et les ions permanganate ne réagissent plus et donne une
teinte rose au mélange réactionnel, c’est l’équivalence, le volume versé est alors appelé volume
équivalent Véq.
A l'équivalence : V2 (versé) = V2éq = 13,3mL.
Le mélange est stœchiométrique et les deux réactifs sont limitant.
C2V2eq - xmax = 0 et C1V1 - 5xmax = 0
D’où : C2V2eq = C1V1/5 relation d’équivalence
AN : C1 = 9,97.10-2moL/L
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NB: après l’équivalence
Il n'y a plus de réaction entre MnO4- et Fe2+.
Application 1

On dose un volume V0  25mL d’une solution aqueuse de permanganate de potassium ( K  , MnO4 )
de concentration C0 par une solution d’acide oxalique ( H 2 C2 O4 ) de concentration C1  10 1 mol / L
La réaction ayant lieu est totale.

On donne : les couples redox (CO2, g / H 2C2O4,aq ) et (MnO4 / Mn 2 )
1) donner l’équation bilan de la réaction de dosage redox ?
2) sachant que le volume versé à l’équivalence est V1e = 8mL, en déduire la concentration C0 de
La solution S0 ?
3) en déduire l’expression de la concentration des espèces chimiques existant dans le milieu
réactionnel à l’équivalence ?
2) dosage conductimétrique
On réalise le dosage d'une solution Sa d'acide chlorhydrique (H3O+ + Cl-) par une solution Sb
d'hydroxyde de sodium (Na++ HO-) de concentration molaire CB = 10-2mol/L, pour cela on verse un
volume VA = 25mL de la solution Sa dans un bécher et lui ajoute progressivement à l'aide d'une
burette graduée la solution Sb tout en mesurant la conductance du mélange réactionnel en fonction
du volume de soude ajouté, on trace la courbe de la variation de la conductivité = f(VB) ci dessous.
On donne : la conductivité molaire ionique ( . 2 −1
) : (Na+) = 5.10-3 (H3O+) = 35.10-3
La constante de la cellule k=1m.

a) réaction de dosage OH   H3 O  2H 2O

NB : les ions Na+ issus de la solution de soude et les ions Cl- issus de la solution d'acide
chlorhydrique sont des ions spectateurs (ne participent pas à la réaction) mais ils ont un rôle dans
la mesure de la conductance G.
b) comment expliquer l’évolution de la conductance au cours du dosage
La courbe représentant G = f(VB) présente deux parties rectilignes qui se coupent en un point E
(c’est le point d'équivalence) qui correspond au volume VBE de soude versé à l'équivalence.
En effet
Avant l'équivalence
Les ions oxonium H3O+ qui se trouvent en excès dans le bécher et qui ont une grande conductivité
molaire ionique se consomment progressivement au court du dosage et ils sont remplacés par les
Ions Na+ qui ont une faible conductivité molaire ionique, ce qui explique la diminution de la
conductance de la solution.

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Après l'équivalence
Les ions oxonium H3O+ sont totalement consommés, les ions HO- ajoutés s'accumulent dans le
mélange ce qui entraine la croissance à nouveau de la conductance.
NB : le point d'équivalence correspond au volume VBE de soude versé à l'équivalence n’est autre que
le point d’intersection des deux droites rectilignes.
Relation d'équivalence

équation de la réaction OH   H 3 O   2H 2O

état avancement quantité de matière
initiale x=0 CBVB CAVA excès
au cours x CBVB-x CAVA - x excès
Equivalence xmax CBVBE-xmax CAVA - xmax excès
A l'équivalence, le mélange est stœchiométrique et les deux réactifs sont limitant.
CAVA - xmax = 0 et CBVBE - xmax = 0
D’où CAVA = CBVBeq relation d’équivalence
AN : CA = 2.10-2moL/L
III) dosage en retour
1) introduction
Parfois, le dosage d’une espèce titrée X par un titrant Y est compliqué et que le dosage de Y par
une autre espèce Z est simple, pour cela on procède par une méthode dite dosage en retour.
2) procédé expérimental
Le dosage en retour est effectué en plusieurs étapes.
Premier étape : on verse un excès du réactif titrant Y sur le réactif qu’on veut titrer X (pour qu’on
soit après l’équivalence, le réactif Y est donc en excès).
Deuxième étape : on dose (l’excès) le reste du réactif Y par l’autre réactif Z jusqu’à l’équivalence.
Dans ce cas n(Y )  n( X )  n( Z )