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LE POINT 75680 Paris Cedex 14

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DES CONNAISSANCES
SUR…
Le cobalt ED 5011

Définition, PRÉVENTION et RÉGLEMENTATION

Élément métallique utilisé dans de

nombreuses applications indus-
trielles sous forme de métal ou de
composés : oxydes, sulfate, chloru-
re, le cobalt est un co-produit de la
métallurgie du cuivre ou du nickel.
La production mondiale de cobalt
métal se monte à quelque 30 000
tonnes/an. Les principaux pays
producteurs sont : le Zaïre, la
Finlande, la Russie, la Zambie et la
Norvège. En France, la production
Serge Morillon

nationale ne suffit pas à satisfaire

la demande du marché. Les impor-
tations représentent la majeure
partie de la consommation françai- Usinage avec un outil de coupe
en carbure de tungstène et cobalt.
se qui, exprimée en cobalt élémen-
taire, se monte à 1 500 tonnes/an
avec un taux de recyclage de
l'ordre de 25%.

e.
scie en stellit
lame de
oupe avec une
Déc
UTILISATION DU COBALT
L'utilisation du cobalt dans la filière métallurgique représente environ Les industries chimique et pétrolière utilisent le cobalt et ses composés pour
60% de la consommation française. fabriquer des catalyseurs nécessaires à des réactions d'hydrogénation et de dé-
En raison de ses propriétés thermo-mécaniques, le cobalt métal est très employé sulfuration. Cette application concerne 5% de la consommation annuelle. L'in-
pour la fabrication de superalliages dont il améliore la résistance mécanique, la dustrie de la céramique et du verre emploie des oxydes de cobalt, des pigments
résistance à l'usure et à la corrosion. Les superalliages, dont la teneur en cobalt et des sels comme le sulfate de cobalt pour teinter, émailler ou corriger la teinte
peut varier de 10 à 45%, sont essentiellement utilisés en aéronautique pour la des matériaux. La filière céramique/verre correspond à 5% de la consomma-
fabrication de turbines de réacteurs. L'une des autres applications du cobalt mé- tion française en cobalt. La fabrication de batteries lithium-ion, nickel-métal hy-
tal concerne la fabrication des métaux durs comme les stellites employés pour drures et cadmium/nickel nécessite l'emploi d'alliages à base de cobalt, telle que
la fabrication d'outils, de prothèses ou de pièces devant résister à l'abrasion et la linilite et de sels comme le nitrate et l'hydroxyde de cobalt. Cette filière bat-
à la corrosion à chaud. Les outils utilisés dans le travail de coupe et d'usinage teries actuellement en pleine expansion (téléphonie mobile, ordinateurs por-
par enlèvement de copeaux sont constitués d'alliages frittés de carbure de tung- tables…) consomme 5% du cobalt.
stène et de cobalt. Les aimants permanents utilisés par exemple dans les systèmes
de freinage ABS, les haut-parleurs… sont élaborés à partir d'aluminium, de nic- Les sels de cobalt sont employés comme oligo-éléments favorisant la synthèse
kel et de cobalt (aimants Alnico) ou de terres rares comme le samarium. de la vitamine B12. Pour cette application, le sulfate, le chlorure, le carbonate
et l'acétate de cobalt interviennent dans la fabrication de médicaments, de pro-
Des carboxylates tels que le naphténate de cobalt, le stéarate de cobalt sont em- duits vétérinaires et d'aliments destinés au bétail.
ployés pour la fabrication de pneus, de bandes transporteuses… afin d'amé-
liorer l'adhérence du caoutchouc sur l'armature métallique. L'octoate et le naph- Les autres utilisations du cobalt et de ses sels concernent : la fabrication de bandes
ténate de cobalt interviennent comme siccatifs dans les peintures et magnétiques audio-vidéo, les opérations de galvanisation, la fabrication du co-
comme promoteurs de réticulation dans les résines polyesters. La filière balt radioactif, l'industrie textile avec l'utilisation de chlorure de cobalt comme
caoutchouc/peinture/plastique représente en France 20 % de la consommation mordant lors des opérations de teinture…
annuelle en cobalt.

LE POINT SUR… 1
 Tableau - Les utilisations du cobalt et de ses sels
TYPE D'UTILISATION COMPOSÉS DU COBALT UTILISÉS
■ Fabrication de superalliages (stellites), métaux durs (carbures, cermets), Cobalt métal
aimants (Alnico, Samarium)
■ Recyclage du cobalt Cobalt métal, oxydes…
■ Traitement de surfaces, galvanisation électrolytique, revêtements anti-abrasion Alliages à base de cobalt, sulfate et chlorure de cobalt
■ Agents d'adhérence du caoutchouc sur les armatures métalliques Napthénate, néodécanoate, abiétate, résinate, stéarate de cobalt
■ Siccatifs pour peintures, encres et vernis Carboxylates, octoate, naphténate, néodécanoate de cobalt
■ Réticulation des résines polyesters insaturées Carboxylates, octoate, naphténate, hydroxyde de cobalt
■ Azurant optique dans la fabrication de la céramique et de la faïence Sulfate de cobalt
■ Correction chromatique et coloration du verre Oxydes, carbonate et hydroxyde de cobalt
■ Revêtement des supports d'enregistrement magnétiques Oxydes, sulfate et chlorure de cobalt
■ Batteries rechargeables (lithium-ion, cadmium-nickel, nickel-métal hydrure) Oxydes, nitrate et hydroxyde de cobalt
■ Fabrication de thermistors, varistors Oxydes, acétate, sulfate de cobalt
■ Fabrication de lampes halogènes Cobalt métal
■ Catalyseurs Éponges de cobalt, acétate de cobalt
■ Fabrication de médicaments (oligo-éléments) Acétate, sulfate et chlorure de cobalt
■ Alimentation animale (oligo-éléments) Acétate, sulfate, chlorure, nitrate et carbonate de cobalt
■ Engrais (adjuvant) Sulfate de cobalt
■ Biocides Carbonate de cobalt
■ Mordant lors de la teinture des textiles Chlorure de cobalt
■ Traitement des eaux Sulfate de cobalt
■ Fabrication du cobalt radioactif Chlorure de cobalt

RISQUES POUR L'HOMME Le cobalt métallique est mutagène chez l’animal ; il n’est pas cancérogène
après administration orale chez le rat et la souris ou après inhalation chez
Les risques pour l'homme sont étudiés soit par la toxicologie expérimentale, soit le cobaye. En revanche, une ou plusieurs injections de cobalt peuvent pro-
par l'épidémiologie, soit par les études de cas. Alors que les données expéri- voquer la croissance de tumeurs au site d'injection :
mentales disponibles concernent les différents composés du cobalt, les études ✔ sarcomes après injection intramusculaire chez le rat
épidémiologiques ont été conduites essentiellement dans l'industrie des métaux (cobalt métal, alliages cobalt-chrome-molybdène,
durs. aiguilles cobalt-chrome-aluminium).
✔ tumeurs de la glande thyroïde ou des liposarcomes des
Exposition au cobalt lors de la fabrication tissus graisseux après injection locale de cobalt métal.
de métaux durs ✔ tumeurs pulmonaires après injection intratrachéale
Les métaux durs sont des pseudo-alliages fabriqués selon un procédé de métal- d'oxyde de cobalt chez le rat mais pas chez le hamster.
lurgie des poudres comprenant successivement : mélange des poudres (cobalt,
carbure de tungstène et autres carbures métalliques), granulation, usinage avant ◗ Effets sur l'homme
frittage, frittage, usinage après frittage. En raison de leur qualité de dureté, ces Concernant la pathologie respiratoire non-maligne, de nombreux effets sur
matériaux sont utilisés essentiellement pour les activités de forage, perçage et l'homme ont été décrits. Ces effets peuvent contribuer à divers tableaux cli-
découpage. niques, avec des formes de passage entre ces tableaux :
✔ syndrome irritatif rythmé par le travail, comprenant
◗ Toxicité expérimentale rhinite, conjonctivite et toux irritative,
Chez l’animal, le cobalt en poudre est absorbé par inhalation ou par inges- ✔ asthme professionnel,
tion. La poudre inhalée est retenue dans les poumons ; après ingestion, la ✔ pneumopathies d'hypersensibilités, aiguës ou subai-
poudre ingérée est stockée dans la muqueuse intestinale, puis libérée len- guës, associant des signes fonctionnels respiratoires à
tement. La rétention à long terme est faible. L'excrétion se fait par l’urine un syndrome pseudo-grippal. Ces signes sont dus à
et les fèces. Chez l’homme, la majorité du cobalt inhalé est éliminée rapi- une alvéolite qui peut évoluer, en cas de persistance
dement, le reste (environ 10%) est libéré avec une demi-vie biologique de de l'exposition, vers la fibrose,
5 à 15 ans. ✔ fibrose interstitielle diffuse avec toux, dyspnée d'ag-
gravation progressive et signes généraux. Cet état peut
Toutes les espèces animales, exposées par inhalation au cobalt métallique évoluer vers l'insuffisance respiratoire chronique.
à forte concentration, présentent des symptômes identiques : somnolence,
ataxie, diarrhées, perte de poids, tremblements et convulsions. Le cobalt en Un risque de cancers bronchopulmonaires a également été décrit, puisque
poudre est un irritant modéré pour les yeux et faible pour la peau. Des ex- plusieurs études épidémiologiques ont mis en évidence un excès de cancers
positions répétées induisent, chez les rongeurs, des lésions du tractus res- bronchopulmonaires en rapport avec les expositions simultanées au cobalt
piratoire (inflammation du nez et du larynx, lésions pulmonaires) et des mo- et au carbure de tungstène. Ce risque serait dû essentiellement aux exposi-
difications des propriétés électriques du cœur. tions générées par les activités avant frittage (mélange, granulation, usinage).

2 LE POINT SUR…
 L E COBALT
Autres types d'exposition au cobalt La réglementation
◗ Toxicité expérimentale DISPOSITIONS CONCERNANT L’UTILISATION SUR LE LIEU DE TRAVAIL
Par voie orale ou par injection, les sels de cobalt solubles provoquent, chez
l’animal, des diarrhées et une perte d’appétit et, à forte dose, une paraly- Principes généraux de prévention (article L.230-2 du Code
du travail) : il appartient au chef d'établissement de prendre les mesures nécessaires
sie des membres antérieurs, une anurie, une chute de pression sanguine, des
pour assurer la sécurité et protéger la santé des travailleurs. Ces mesures comprennent
modifications cardiaques et des altérations fonctionnelles et morpholo-
des actions de prévention ainsi que des actions de formation et d'information des sala-
giques de la thyroïde. Au niveau respiratoire ils agissent comme des irritants riés et sont mises en œuvre sur la base de principes généraux énoncés par la loi : éviter
provoquant, à faibles concentrations, une inflammation du nez et du larynx, les risques, évaluer les risques qui ne peuvent être évités, combattre les risques à la
un œdème pulmonaire et une hémorragie. source…
Le sulfate de cobalt heptahydrate administré par inhalation, en exposi- Ces principes généraux fixés par la législation sont précisés par des dispositions réglemen-
taires et notamment :
tions répétées à long terme, augmente le taux des cancers alvéolaires et/ou
◗ règles générales de prévention du risque chimique : articles R.231-54 à R.231-54-9..
bronchiolaires chez le rat femelle à partir de 1 mg/m3 et le rat mâle et la
L'article R.231-54 rappelle notamment que "la prévention du risque chimique est fon-
souris des deux sexes à 3 mg/m3. Ce développement tumoral est associé à dée sur la limitation de l'utilisation des substances ou des préparations chimiques dan-
des lésions inflammatoires, fibrotiques et prolifératives du tractus respira- gereuses, sur celle du nombre de travailleurs exposés à leur action et sur la mise en
toire des animaux. place de mesures préventives collectives ou, à défaut, individuelles, adaptées aux risques
encourus".
◗ règles particulières de prévention à prendre contre les risques d'exposition aux agents
◗ Effets sur l'homme
cancérogènes, mutagènes, ou toxiques pour la reproduction : articles R.231-56 à R.231-
Il existe peu de données concernant les effets sur l'homme des expositions
59-2 (pour les composés du cobalt considéré comme cancérogènes, cf. étiquetage). Ces
au cobalt en dehors de l'industrie des métaux durs : articles prévoient les mesures à mettre en œuvre pour prévenir les risques encourus par
✔ le cobalt, ainsi que ses différents sels et oxydes, est sensibilisant les travailleurs exposés à ces agents ; ils préconisent notamment, lorsque c'est techni-
et peut produire une dermite allergique, quement possible, le remplacement des substances ou préparations par des produits qui
✔ les intoxications aiguës peuvent donner un syndrome irritatif des ne sont pas ou sont moins dangereux.
voies respiratoires, Tableaux de maladies professionnelles
✔ des études de cas ont rapporté des effets cardiaques, à type de
◗ Tableau 65 : "Lésions eczématiformes de mécanisme allergique"
cardiomyopathie, chez les buveurs de bière contenant du cobalt,
✔ de rares cas d'effets sur la glande thyroïde ont été décrits. ◗ Tableau 70 : "Affections professionnelles provoquées par le cobalt et
ses composés"
◗ Tableau 70 bis : "Affections respiratoires dues aux poussières de
Serge Morillon

carbures métalliques frittés ou fondus contenant du cobalt"

◗ Tableau 70 ter : "Affections cancéreuses bronchopulmonaires primitives causées
par l'inhalation de poussières de cobalt associées au carbure de
tungstène avant frittage"

P ROTECTION DE L’ENVIRONNEMENT ET DE LA POPULATION

La protection de l'environnement repose sur un dispositif réglementaire destiné à surveiller
les installations susceptibles de générer des nuisances et à prévenir les risques liés aux re-
jets de polluants par ces installations :
◗ surveillance des installations : installations classées pour la protection de l'environnement
(pour les composés du cobalt considérés comme toxiques et dangereux pour l'environ-
nement, cf. étiquetage) :
• rubrique n°1130 : fabrication de substances toxiques,
• rubrique n°1131 : emploi et stockage de substances toxiques et arrêté du 13 juillet
1998 relatif aux prescriptions générales applicables aux installations classées pour la
Perçage avec un foret au carbure. protection de l'environnement soumises à déclaration sous la rubrique n°1131,
• rubrique n°1171 : fabrication de substances dangereuses pour l'environnement,
• rubrique n°1172 : stockage et emploi de substances dangereuses pour l'environ-
COMMENT PROTÉGER LES HOMMES ? nement et arrêté du 23 décembre 1998 relatif aux prescriptions générales applicables
QUELLES MESURES DE PRÉVENTION METTRE aux installations classées pour la protection de l'environnement soumises à déclara-
tion sous la rubrique n°1172.
EN PLACE ? ◗ prévention des risques liés aux rejets : arrêté du 2 février 1998 modifié relatif aux pré-
lèvements et à la consommation d'eau ainsi qu'aux émissions de toute nature des ins-
Évaluation de l'exposition tallations classées pour la protection de l'environnement soumise à autorisation.
Elle peut être réalisée de manière classique par l'analyse de l'air (prélèvement in- La réglementation destinée à la protection de l'environnement participe, bien sûr, à la pro-
dividuel de la fraction inhalable) en dosant le cobalt dans l'aérosol prélevé (cf. tection générale de la population. Mais la protection de la population est également assurée
le CD-rom de l'INRS : "METROPOL") pendant la durée du poste de travail et en le par ces dispositions du Code de la santé publique visant à restreindre la mise à disposition
du public de certaines substances.
comparant aux valeurs limites indicatives (valeur moyenne d'exposition sur 8 H).
◗ restrictions au commerce de certaines substances : articles R.5149 à R.5170 du Code
À noter que les méthodes d'analyse couramment utilisées déterminent l'élément de la santé publique.
cobalt, mais ne sont pas toujours capables d'identifier sous quelle forme il se trouve
(métal, sels, complexes, oxydes…). C'est le problème de la "spéciation" des Classification et étiquetage
composés métalliques qui peut revêtir ici toute son importance, certains sels de Cobalt sensibilisant par inhalation R(*) 42/43
cobalt (sulfate et chlorure) étant classés cancérogènes de catégorie 2. ou par voie cutanée
Oxyde de cobalt nocif par ingestion R 22
Surveillance biologique sensibilisant R 43
Le dosage du cobalt sanguin en fin de poste et fin de semaine de travail serait Sulfure de cobalt sensibilisant R 43
le reflet de l’exposition récente au cobalt et à ses composés inorganiques. Deux Chlorure (CoCl2) et cancérogène par inhalation R 49 (arrêté
valeurs guides utilisables en France ont été établies pour une exposition au co- Sulfate (CoSO4) de cobalt catégorie 2 du 20 avril 1994 modifié)
balt : 15 µg/l pour le cobalt urinaire et 1 µg/l pour le cobalt sanguin (fin de la nocif R 22
semaine de travail, à la fin du poste). sensibilisant R 42/43
dangereux pour l'environnement R 50
R(*) : phrases de risques mentionnées sur les étiquettes

LE POINT SUR… 3
 Les travaux de l’INRS
Métrologie de la fabrication d'aliments pour bétail, farine ou sel bricant des métaux durs. Les données recueillies com-
Dans le cadre des travaux menés par l'INRS, l'exposition (chlorure de sodium), où l'on ajoute des oligo-éléments portaient : questionnaire sur les symptômes, tests fonc-
professionnelle au cobalt dans l'industrie des métaux sous forme de sels de cobalt, des expositions assez im- tionnels respiratoires, cobalturie et radiographie pul-
durs a été plus particulièrement étudiée. Les possibili- portantes ont parfois pu être relevées dépassant la TLV monaire. L'analyse statistique a montré l'existence
tés d'exposition à partir des fluides d'usinage lors du et pouvant atteindre 0,4 mg/m3. d'anomalies fonctionnelles et radiologiques évoquant
travail sur métaux durs ou sur des alliages riches en co- un processus de fibrose lié aux expositions aux poussières
balt ont également été examinées. Les fluides de type Surveillance biologique de métaux durs.
"aqueux" peuvent solubiliser des quantités notables de Le dosage du cobalt dans le sérum et l'urine a été mis Plusieurs études ont été conduites sur la mortalité par
cobalt (des teneurs jusqu'à 500 mg/l de cobalt peuvent au point par la méthode de spectrométrie d'absorption cancers bronchopulmonaires, concernant notamment les
être notées lors de la rectification de carbures frittés) et atomique électrothermique. usines françaises produisant des métaux durs. Ces études
les aérosols générés lors de l'usinage sont alors suscep- ont mis en évidence une relation entre les expositions
tibles d'être enrichis de ce cobalt solubilisé. C'est ainsi Épidémiologie simultanées au cobalt et au carbure de tungstène et la
que des teneurs en cobalt total de l'ordre de 0,1 mg/m3 L'INRS a conduit plusieurs études épidémiologiques dans mortalité par cancers bronchopulmonaires.
peuvent être mesurées dans ces aérosols dont approxi- les industries de production de cobalt et de production ◗ Production d’aciers alliés
mativement 50% proviennent du cobalt solubilisé. de métaux durs en France. Une étude, portant sur la mortalité par cancers bron-
La valeur limite américaine (ACGIH) exprimée en cobalt ◗ Production de cobalt chopulmonaires, a été conduite dans une usine sidérur-
dans l'air (Threshold Limit Value – TLV) est actuellement Deux études épidémiologiques, portant sur la mortalité gique produisant des aciers inoxydables et alliés conte-
de 0,02 mg /m3 (cobalt élémentaire et composés mi- par cancers bronchopulmonaires, ont été conduites dans nant divers métaux dont le cobalt. Aucune relation n'est
néraux du cobalt). Il n'y a pas de valeur limite indica- une usine française de production de cobalt par mé- apparue entre les cancers bronchopulmonaires et les ex-
tive française. thode électrolytique. Ces études n'ont pas mis en évidence positions professionnelles au cobalt.
D'autres secteurs d'activités moins connus peuvent don- de risque de cancers bronchopulmonaires en relation
ner lieu à des expositions (voir tableau "Les utilisations avec les expositions au cobalt pour ce procédé de mé- Toxicologie expérimentale
du cobalt et de ses sels"), c'est le cas par exemple des tallurgie extractive du cobalt. L’INRS conduit une veille scientifique sur ce sujet et
ateliers de prothèses dentaires dans lesquels des concen- ◗ Production de métaux durs initiera des études en fonction de l’état de l’avancement
trations de 0,5mg/m3 ont été observées au niveau des Une étude portant sur l'état de santé respiratoire a été des connaissances ou des modifications du profil actuel
voies respiratoires des salariés. De même dans le secteur conduite parmi les salariés de trois usines françaises fa- d’utilisation des composés du cobalt.

Les publications INRS Gestion du risque

Si un risque est mis en évidence, notamment à partir des évaluations d'exposi-
■ ND 1589 (tiré à part épuisé) - Risque pulmonaire lié à tion, les moyens classiques de prévention, protection individuelle par port d'un
l'exposition aux poussières de métaux durs. Cahiers de Notes appareil de protection respiratoire, ou de préférence protection collective par cap-
Documentaires, 1986, 124, pp. 319-330. tage des polluants et ventilation, doivent être utilisés. Comme indiqué ci-des-
■ ND 1830. Pollution dans les ateliers de prothèse dentaire. sous, la substitution par d'autres matériaux ou substances moins dangereuses
Cahiers de Notes Documentaires,1991, 143, pp. 263-276. ou non dangereuses doit être privilégiée mais peut s'avérer techniquement (voire
économiquement) impossible (cas des métaux durs par exemple).
■ ND 2057. Étude épidémiologique de mortalité dans

l'industrie productrice de métaux durs en France. Cahiers de Produits de substitution des sels de cobalt classés
Notes Documentaires, 1997, 168, pp. 411-428.
cancérogènes
■ ND 2058. Bilan des mesures effectuées dans neuf usines Le Code du travail prévoit, lors de l'utilisation d'agents cancérogènes, de rem-
productrices de métaux durs : Contribution à une étude placer ces substances, quand c'est techniquement possible, par d'autres substances
épidémiologique. Cahiers de Notes Documentaires, 1997, 168, qui ne sont pas, ou sont moins nocives, pour la santé des sujets exposés. Cette
pp. 429-440. disposition concerne deux sels : le chlorure et le sulfate de cobalt.
Lorsque le cobalt est un élément indispensable à la réalisation d'un produit in-
dustriel, la question se pose de le remplacer par un autre sel de cobalt : carbo-
nate, nitrate… En tout état de cause, la substitution de certains sels de cobalt
classés cancérogènes par d'autres sels de cobalt doit être envisagée avec pru-
dence puisque, dans beaucoup de cas, on manque encore d'informations sur la
■ FT 128. Cobalt et composés minéraux. toxicité des sels envisagés comme substituts (parfois non encore classés car non
Cahiers de Notes Documentaires, 2000, 181, encore étudiés).
pp. 121-127.

■ ND 2133. Risque de CBP dans une usine sidérurgique

AUTEURS
produisant des aciers inoxydables et des aciers alliés. Cahiers Jean-Jacques MOULIN, Olga SCHNEIDER,
de Notes Documentaires, 2000, 180, pp. 49-59. Raymond VINCENT avec Graziella DORNIER
COORDINATION
■ DMT. Étude épidémiologique de mortalité dans une usine
Martine PUZIN
électrochimique produisant du cobalt. Documents pour le
ONT COLLABORÉ À CETTE FICHE
médecin du travail, 1993, 55, pp. 277-281.
RÉALISATION : F. CAUSSE. SECRÉTARIAT DE RÉDACTION : A. TOGNY.
■ TS. Production de métaux durs : une étude épidémiologique CONTACTS
dans dix usines. Travail et Sécurité, novembre 1997, SERVICE PRÉVENTION DE VOTRE CRAM,
INRS, tél. : 01 40 44 30 00.
556, pp. 47-49.
e-mail : [email protected] - [email protected] – [email protected]

À paraître :
VINCENT IMPRIMERIES - TOURS

■ Étude de la solubilisation des métaux dans les fluides Tiré à part de Travail & Sécurité, juillet-août 2001, n° 609
d'usinage. Cahiers de Notes Documentaires, à paraître, 2ème ED 5011 - 5 000 ex. - n° CPPAP 806 AD du 21/11/74
trimestre 2001, 183. Directeur de la publication : J.L. MARIÉ - ISSN 0373-1944

4 LE POINT SUR…