NALCO - Formation Chaudières RA1K - Mai 2022
NALCO - Formation Chaudières RA1K - Mai 2022
TRAITEMENTS DES
CHAUDIÈRES
RAFFINERIE DE SKIKDA RA1K
Fiabilisation
Pas d’arrêts non programmés
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LE PRÉTRAITEMENT
PRETRAITEMENT
Définition :
L’objectif est de fournir une eau d’appoint conforme aux normes de qualité demandées
par le fournisseur du générateur de vapeur, par les organismes accrédités (ASME,
AFNOR, …) ou par le client pour maintenir l’intégrité des installations.
Pourquoi ?
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Les ions dans une eau d’appoint …
Les minéraux dans l’eau d’appoint sont à l’état dissous et sous forme ionique :
calcium bicarbonate
magnesium bicarbonate
calcium sulfate
sodium chloride
CATIONS ANIONS
Ca++ HCO3 -
Mg++ CO3 - -
Na+ SO4 - -
Al+++ Cl -
et:
Ba++ NO3 -
SiO2
Fe++ Fl -
CO2 libre
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Le processus
Préfiltration
Coagulation et/ou floculation
Clarification
Filtration sur filtre à sable
Adoucissement ou déminéralisation
Osmose inverse si nécessité (fonction du
besoin de qualité d’eau)
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adoucissement
Clarification
Osmose
inverse
Filtration Deminéralisation
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LA FILTRATION
Objectif :
obtenir une eau exempt de MES et de taille inférieure à 5 µm.
Un filtre contient une masse poreuse (silex de plusieurs tailles, anthracite, etc.…) qui
forme le lit filtrant.
Les matières en suspension sont retenues à l’intérieur de cette masse poreuse.
Le lavage à contre-courant élimine les matières en suspension et les “fines” contenues
dans le lit filtrant.
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ADOUCISSEMENT
Résine cationique forte sous forme ionique sodique.
RSO3- Na+
R: resin matrix (styrene-DVB)
SO3- : groupe fonctionnel (groupe d’acide fort)
Na+ : forme ionique
)
Ca++ + Ca++
(RSO3 ) ++
- NaCl Regénération RSO3 - Na+ + ) -
Mg Mg++ Cl
(saumure) )
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DÉMINÉRALISATION
Eliminer les sels minéraux de l’eau
Les cations sont remplacés par des ions Hydrogène (H+)
+
Les ions H libérés se combinent avec les carbonates et
hydrogénocarbonates pour former du CO2 qui est éliminé dans un
dégazeur avant passage sur la résine anionique.
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DÉMINÉRALISATION
-
Les anions sont remplacés par des ions Hydroxyde (OH )
CATION ANION
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PROBLÈMES COMMUNS AUX CHAINES DE
DÉMINÉRALISATION/ADOUCISSEMENT
Dureté dans l’eau produite
Baisse du volume de production d’eau déminéralisée
Volume élevé d’eau de rincage
Fuites de conductivité
Pertes de résine
Les causes …
Mauvaise procédure de Déterioration des résines dans le lit
régénération
Accumulation de matières en
Système de distribution des suspension au sein des résines
régénérants défaillant
Cycle de production dépassé
Fouling des résines avec Fe, Al,
huiles
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DÉMINÉRALISATION – FIN DE CYCLE, POLLUANTS
Affinité des cations sur une résine cationique par ordre de décroissance :
Al+++, Ba++,Fe++, Ca++, Mg++, K+, Na+, H+
L’aluminium (coagulant) et le fer peuvent être presents dans une eau d’appoint
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PRÉTRAITEMENT – POLISSAGE DES CONDENSATS
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PRÉPARATION DE L’EAU D’ALIMENTATION DES
CHAUDIÈRES
L’eau d’alimentation des chaudières devra obéir à des caractéristiques strictes définies par le
constructeur et par des normes internationales. La salinité et la teneur en oxygéne sont les
facteurs essentiels qui sont responsables des principaux problèmes rencontrés (dépôts,
corrosion)
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LE DÉGAZAGE THERMIQUE
LE DÉGAZAGE THERMIQUE
L’eau est chauffée pour permettre au CO2 et à l’O2 de “s’échapper” de l’eau par
stripping et entraînement à la vapeur
Seules les espèces non ionisées sont éliminées
L’eau est pulvérisée sous forme de fines gouttelettes pour augmenter la surface
de contact
Le dégazage thermique ne permet pas d’éliminer la totalité de l’oxygène dissous
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TYPES DE DÉGAZEUR THERMIQUE
PAR PULVÉRISATION A PLATEAUX
Entrée eau
Entrée eau
Vapeur
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LES PRINCIPAUX TYPES DE
CHAUDIÈRES FUEL/GAZ
LA VAPEUR D’EAU, SES CARACTERISTIQUES
GAZ caractérisé par :
• sa TEMPERATURE
• sa PRESSION
On distingue:
Vapeur SATURÉE
Sa Température est liée à la Pression
Utilisée pour transfert thermique (bouilleurs)
Vapeur SURCHAUFFÉE
Sa Température est > à la Température de saturation
Utilisée pour énergie mécanique (turbines)
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CHAUDIÈRES À TUBES DE FUMÉES
Performances limitées:
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CHAUDIÈRES À TUBES D’EAU
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CHAUDIÈRES À TUBES D’EAU
Les parties fragiles de ces chaudières:
le surchauffeur
rayonnement (atténué) de la flamme
vapeur = gaz = fluide à faible chaleur
sensible
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LES PROBLÈMES RENCONTRÉS
EN CHAUFFERIE
LES PROBLÈMES RENCONTRÉS EN CHAUFFERIES
Corrosions
Incrustations
Salissements
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LA CORROSION: UNE MULTITUDE DE RAISONS
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LA CORROSION ELECTROCHIMIQUE
La corrosion électrochimique est initiée sur l’acier par des plages ou zones de surface de
compositions physico-chimiques différentes qui, en contact avec l’eau, vont donner
naissance à des zones de potentiels différents :
Zones positives (anodiques)
Zones négatives (cathodiques)
Qui forment des piles de corrosion.
En l’absence de tout élément perturbateur, l’équilibre électrique se fait et la corrosion ralentit
fortement et se stabilise (polarisation des zones anodiques et cathodiques) :
On obtient la passivation.
Les éléments perturbateurs sont notamment les sels hydrolysables (CaCl2, CaSO4, …), les
dépôts (oxydes de fer).
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LA CORROSION: AUTRES TYPES RENCONTRES
Corrosion par l'Oxygène
o dans les lignes alimentaires
o en chaudière
o dans les lignes de retours de condensats
Corrosions Acides
o dans la chaudière
o dans les lignes de retours de condensats
Corrosions sous Dépôts
Corrosion Caustique
o en chaudière
o dans le réseau vapeur
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LA CORROSION PAR OXYGENE
Elle se traduit par des piqures plus ou moins
profondes.
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LA CORROSION CAUSTIQUE: ORIGINE ET RISQUES
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CORROSIVITÉ DES CONDENSATS
32
MAUVAISE QUALITÉ DE LA VAPEUR: LES CAUSES
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LA SILICE EN CHAUDIÈRES : DÉPOSITION
Lorsque la pression augmente, la
silice devient en partie soluble dans la
vapeur
La solubilité de la silice varie en
fonction du pH de l’eau (norme
SiO2/TAC).
le coefficient de partage entre
phase vapeur et phase liquide
dépendra de la pression et du pH
Ce problème peut-être maîtrisé en
abaissant la pression de service dans la
Chaudière et/ou en augmentant le pH de
l’eau des ballons
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LA SILICE EN PRÉSENCE D’UNE TURBINE À VAPEUR
Si la teneur en silice de la vapeur sortie chaudière est supérieure à la plus faible solubilité en
vapeur surchauffée dans la turbine, on observera des dépôts de silice dans la turbine.
Cette déposition pourra avoir pour consequence de déséquilibrer la turbine et de
l’endommager. Il pourra aussi en résulter une diminution du rendement de la turbine.
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MAUVAISE QUALITÉ DE LA VAPEUR
LES CONSÉQUENCES : CORROSION ET DÉPÔTS FE2O3
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INCRUSTATIONS : ORIGINE ET CONSEQUENCES
Dépôt de sels minéraux généralement dans les zones à haut flux thermique
de la chaudière.
Carbonates : CaCO3 , MgCO3
Silicates : CaSiO3 , Mg3Si2O9H4
Silice : (SiO2)n
Sulfates : CaSO4
Perte de rendement de la chaudière
Le tartre et les dépôts diminue le transfert de chaleur
Augmentation de la consommation de combustible
Détérioration de la chaudière
Les chaudières encrassées sont sujettes aux surchauffes et éclatement de
tubes
Incidence sur les coûts de réparation et de maintenance
Corrosion sous dépôt
Surconcentration sous dépôts de sels/ions corrosifs
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LE PRIMAGE
Le primage est caractérisé par l’entraînement vésiculaire d’eau de la chaudière par la
vapeur produite dans cette dernière. Il s’agit d’un processus mécanique pouvant être
influencé :
par la qualité de l’eau en chaudière (forte minéralisation, SiO2 élevée, matières en
suspension),
par des défauts de conception du générateur,
par des conditions anormales de marche :
• coups d’eau
• moussage (hydrocarbures)
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LES TRAITEMENTS APPLIQUÉS
- RÉDUCTEUR O2
- INTERNES AUX BALLONS
- AUX CONDENSATS VAPEUR
LE BUT DU CONDITIONNEMENT
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QUELS PRODUITS POUR LES CHAUDIÈRES ?
C’est l’aspect le plus important du traitement des chaudières, quel est le risque principal ?
Le traitement doit-il cibler le risque de déposition?
Le traitement doit-il cibler le risque de corrosion ?
La qualité de l’eau alimentaire et les contraintes liées à la température et à la pression
dans la chaudière conduiront le choix …
Les traitements chimiques peuvent être modifiés ou améliorés,
L’automatisation et le suivi auront aussi un rôle important dans la performance des
traitements mis en place.
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LES RÉDUCTEURS D’OXYGÈNE
Leur efficacité dépend:
Température de l’eau alimentaire
Concentration résiduelle en Oxygène
pH (>8)
Temps de contact avant vaporisation
Dosage
Le choix du réducteur d’oxygène dépendra aussi de la pression de service de la chaudière
Meilleurs choix :
Chaudières basses et moyennes pression : sulfite catalysé
Chaudières moyennes et hautes pressions : hydrazine, carbohydrazide
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LES RÉDUCTEURS D’OXYGÈNE
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Comportement du sulfite
o Le sulfite est utilisé en-dessous de 60 bar (chaudières BP et MP)
o Réducteur minéral, ne passe pas dans la vapeur
o A haute température (P>60 bar), le sulfite se décompose partiellement
o Pas d’accélération de l’effet passivant
Comportement de la carbohydrazide
o Utilisé sur une grande plage de pH (chaudières MP et BP)
o Réducteur organique, passage possible Hz en phase vapeur
o A haute temperature (>134°c), se décompose en hydrazine, N2 et NH3
o Accélération de l’effet passivant (formation d’une couche de magnetite Fe3O4)
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Nalco Elimin-ox ou Nalco 1250 (2 fois plus concentré)
Carbohydrazide = (N2H3)2 CO
Réducteur d’oxygène “non dangereux”
Technologie Nalco
>20 years d’utilisation dans les chaudières haute-pression
Brevet expiré
Supérieur à l’hydrazine
Meilleure passivation à basse température
Réduction de l’O2 plus rapide à basse température
Décomposition en N2H4 (w/ faible décomposition CO2) puis en NH3
Légère augmentation de la conductivité cationique liée à la decomposition en CO2 en cas de
dosage excessif
Les réactions de la carbohydrazide avec l’oxygène
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Les réactions de passivation (protection) du métal
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LES TRAITEMENTS INTERNES DES CHAUDIERES
Le conditionnement crée les CONDITIONS de
PROTECTION du générateur de vapeur contre:
48
48
48
LES TRAITEMENTS INTERNES : CRITÈRES DE CHOIX
Surveillance
Minéralisation de l’eau alimentaire
Phosphate/
Polymer
Polymer
Pression
Les différents types de phosphates utilisés
Orthophosphates
Mono-, Di-, Tri- Sodium Phosphates (ex. N7208, N72215)
Le N72215 (phosphate tri-sodique, ratio Na:PO4=3:1) a été préconisé pour le traitement des
chaudières RA1G.
Polyphosphates
Sodium Hexametaphosphate
Sodium Tripolyphosphate
Tetra Sodium Pyrophosphate
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Les traitements phosphate
FONCTION ALCALINISANTE
Conditions de non corrosion (diagramme de Pourbaix)
Protection contre la precipitation de la silice dans la chaudière
Protection contre le passage de la silice dans la vapeur
FONCTION PHOSPHATANTE
Protection contre les "pollutions" par Ca2+ par précipitation
Protection contre la corrosion
Alcalinisation des chaudières avec ballon
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Les traitements coordonnées pH : PO4
pH vs PO4 at Different Na/PO4 Ratios
10.8
10.6
Coordinated PO4 Curve
10.4
10.2
Congruent PO4
10
9.8
9.6
Na/PO4 = 3.0 Na/PO4 = 2.60
pH
9.4
Na/PO4 = 2.30
9.2
8.8
8.6
8.4
8.2
8
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42
PPM PO4
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PARAMÈTRES OPÉRATOIRES DES GÉNÉRATEURS
DE VAPEUR
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LES MODES DE TRAITEMENT DES CONDENSATS
Amines neutralisantes,
Amines neutralisantes et
Amines filmantes OU
Inhibiteur de corrosion oxygène.
Caractérisées par :
o Le ratio de distribution Vapor/Liquid (V/L) à temperature, pression et pH donné,
o La capacité de neutralisation du CO2 (fonction du poids moléculaire) pH = 8,2 – 8,4
o La basicité (pka) > 8,4,
Elles doivent être efficaces sur la totalité du réseau condensats. Utilisation préférentiel
d’un mélange d’amines complémentaires.
Ratio Vapeur/Liquide des amines neutralisantes
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Relative V/L Ratio Carbon Dioxide
12
Cyclohexylamine
8 Ammonia
4 Diethylamino ethanol
Morpholine
0
0 psig 200 400 600 800 1000
0 barg 14 28 41 55 69
Pressure
Constante de basicité et poids moléculaire des amines
neutralisantes
Amine pKa Molecular Weight
Ammonium Hydroxide 9,3 35
Cyclohexylamine 10,6 99
Morpholine 8,4 87
Monoethanolamine 9,5 61
Sodium Hydroxide 14,8 40
Methoxyproplyamine 10,1 89 pH vs. Amine in Pure Water
Monoethanolamine 9,5 61 CHA MEA MOPA MORPH
10
pH
8,5
La monoéthanolamine a une forte capacité de
neutralisation du CO2 mais est moins basique et 8
Dosage pH
7
0 1 2 3 4 0.1 ppm 7.7
5
Amine (ppm) 1.00 ppm 8.7
10.0 ppm 9.6
Consignes de pH ciblées dans les condensats vapeur
Réducteur d’oxygène
dans la bâche alimentaire, sous le dégazeur
sous le plan d'eau dans la bâche alimentaire, à l’opposé de l’aspiration vers la
chaudière
Traitement interne ballons de Chaudière
• Au refoulement des pompes alimentaires
• Dans le ballon supérieur
Traitement des condensats
Sous le plan d’eau dans la bâche alimentaire
En sortie de la chaîne de déminéralisation
Dans le ballon tampon des retours de condensats (en complement)
ECHANTILLONAGE : PRÉLÈVEMENT ET CONTRÔLE
Les prélèvements et les contrôles doivent être exécutés sur des échantillons refroidis et à
l'abri du CO2 de l’air.
Purger longuement les lignes d’échantillonage (debit élevé puis réduction pour
l’échantillonage < 50 l/h) de preference en acier inox (éviter les décrochement d’oxydes
de fer).
Eau alimentaire et condensats : impact du CO2 de l'air et possible flash de l’amine
neutralisante,
Les analyses doivent être réalisées rapidement après échantillonage.
LE PROGRAMME DE TRAITEMENT
DES CHAUDIÈRES RA1K
CARACTERISTIQUES DE L’EAU D’APPOINT
L’eau déminéralisée est produite à partir d’eau dessalée et stockée dans un reservoir atmosphérique de
1500 m3 après traitement par amine neutralisante (Tri-Act 1800).
Elle alimente les unités REHABILITATION (CTE 1) et ADAPTATION (CTE 2).
Tableau des paramètres physico-chimiques :
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LE DESCRIPTIF DES CHAUDIÈRES TRAITÉES
Unité CTE 1 – ZONE REHABILITATION
4 chaudières HP 1050-G-1/2/3/4 (63 bar) à circulation naturelle pour production de vapeur
surchauffée pour alimentation de 3 turbines à vapeur.
Désurchauffe et alimentation des réseaux vapeur IP2 (pression intermédiaire et LP (basse pression).
2 chaudières MP (32 et 37 bar) de récupération des unités de Reforming Catalytique 100F8 et
103F35.
Tableau récapitulatif :
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LE DESCRIPTIF DES CHAUDIÈRES TRAITÉES
Unité CTE 2 – ZONE ADAPTATION
2 dégazeurs 1051-V1 A/B de capacité 437 T/H, pression de service 1,75 b et temperature 130°c
5 chaudières MP à circulation naturelle (31 bar) pour production :
de vapeur surchauffée pour alimentation de la turbine 1051-TA1
de vapeur désurchauffée et détendue en vapeur IP2 (pression intermédiaire) et LP (basse
pression).
Tableau récapitulatif :
CARACTERISTIQUES CHAUDIERES MP
Nombre 5
Débit vapeur nominal en T/h 160 chacune
Pression vapeur en bar 30 - 32
Température vapeur en °c 325 - 335
Température eau alimentaire en °c /
Débit eau déminéralisée en m3/h 189
Débit eau alimentaire calculé en m3/h 262,3
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LE TRAITEMENT DES CHAUDIÈRES – BASES DE CALCUL
Tableau récapitulatif des paramètres physico-chimiques :
L’optimisation du taux de purge et de la récupération des condensats permet de réaliser des économies importantes :
1. Données calculées selon spécifications de l’appel d’offre (le rapport de conc. Est une estimation).
2. Simulation de la baisse du taux de purge de 5 à 2% : cette baisse est faible mais permet une légère diminution de
produits de traitement et d’eau déminée (-4%), en plus des calories.
3. Simulation de la hausse du % retour condensats de 11 à 30% : ce cas de figure permet une forte baisse de la
consommation d’eau déminée (-23%) et de calories.
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LES TRAITEMENTS NALCO APPLIQUES
NALCO 1250 : réducteur d’oxygène organique
L’utilisation du Nalco 1250 a 2 objectifs :
Réduction de l’oxygène résiduel dans l’eau alimentaire après dégazage. Compte-tenu de la
temperature dans le dégazeur, [O2] < 10 ppb. Nous avons toutefois pris en compte une teneur
maximum de 25 ppb dans l’eau alimentaire.
Assurer la passivation des internes eau alimentaire et chaudières. Un résiduel de 0,5 ppm de Nalco
1250 est nécessaire pour entretenir la couche de passivation.
Compte-tenu qu’il faut 12 ppb de Nalco 1250 pour réduire 1 ppb d’oxygène, on aura :
Nalco 1250 = 0,5 + 0,3 = 0,8 ppm
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LES TRAITEMENTS NALCO APPLIQUES
AMINE NEUTRALISANTE Tri-Act 1800 : traitement de l’eau alimentaire et des
condensats
Le Tri-Act 1800 peut-être injecté pur ou dilué (en cas de mélange avec un autre produit). Il est stable
jusqu’à 593°c.
Dosage préconisé : 2 g/m3 eau alimentaire
Possibilité de points d’injection supplémentaires selon la complexité
du réseau condensats.
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LES TRAITEMENTS NALCO APPLIQUES
NALCO 72225 : PHOSPHATANT ALCALINISANT INTERNE CHAUDIERE
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GÉNÉRALITÉS SUR LES CONDITIONS
OPÉRATOIRES
LES PARAMETRES CHIMIQUES IMPORTANTS
o Faisant l’objet de normes constructeur
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LES NORMES A APPLIQUER
Diverses autorités et institutions publient des exigences de qualité de l'eau pour l’eau
alimentaire et l’eau des chaudières à vapeur. Elles font office de référence.
Normes du constructeur
No. 1 (important durant la periode de garantie)
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LES CAUSES DE DÉFAILLANCE DES CHAUFFERIES
Contrôle du East
traitement
chimique
7% Autre
8%
Corrosion des
réseau
Mauvaise
Condensat
qualité de l'eau
18%
alimentaire
67%
Process for managing business and having a customer acknowledge your value.
Currently deployed with existing Global Energy customers.
INTERÊT DE BIEN GÉRER LES PURGES :
ÉCONOMIES
Exemple: Chaudière 50 t/h à 60 bars – Combustible Gaz Naturel
Passage du rapport de concentration de 20 à 60
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AUTOMATISATION : TECHNOLOGIE CHAUDIÈRE 3D
TRASAR®
Solution innovante et unique pour le traitement des eaux de
chaudière.
WATER TREATMENT
Minimises les consommations d’eau et d’énergie
WATER TREATMENT
Mesure l’impact global de tous les facteurs qui contribuent à la
corrosion: pH, concentration en ions, oxygène, contaminants,
température, pression etc.
Filtre Filtre
d’excitation d’émission
WATER TREATMENT
Détecteur
du traceur
Source
de lumière
Echantillon d’eau
Conductivité:
Conductivité Purge/ Conductivité Eau alimentaire
ou
Fluorescence:
WATER TREATMENT
Concentration en traceur TRASAR sur Purge et Eau alimentaire
WATER TREATMENT
Pre-Boiler Corrosion BFW Module BD Module
Module (NSCM) • sample conditioning • sample conditioning
• TRASAR • TRASAR
• Sample conditioning
• pH & Conductivity • pH & Conductivity
• AT ORP
• Hardness or Silica
• DO
Risque Remarque
Nalco Eliminox Irritant
Nalco 72215 Corrosif