FABRICATION INDUSTRIELLE DE L’ACIDE

SULFURIQUE
I. INTRODUCTION
I.1. Définition
L'acide sulfurique de formule H2SO4 est un
produit industriel de première importance, qui
trouve de très nombreuses applications dans les
industries chimiques, sa préparation peut être
considérée comme l'industrie de base de la
chimie minérale.
1
Sa production dépasse 200 millions de tonnes par an.

L’acide sulfurique est produit principalement à partir

du dioxyde de soufre SO2, suivant deux procédés :

 procédé dit « de contact »

 procédé dit « des chambres de plomb ».

2
Autrefois, l’acide sulfurique (H2SO4) était fabriqué
selon le procédé en chambre de plomb, lequel
avait recours à l’oxydation de l’anhydride
sulfureux (SO2) au moyen d’acide nitrique et
d’oxydes d’azote en présence d’eau.
Il a été largement supplanté par le processus de
contact.

3
I.2. Dénomination

L’acide sulfurique peut également s’appeler :

Oléum (acide sulfurique anhydre saturé en trioxyde

de soufre)

 Acide sulfurique (sous sa forme liquide aqueuse)

 Vitriol ou huile de vitriol (en raison de son aspect

vitreux)

 Sulfate de dihydrogène
4
I.3. Utilisation
Les applications de l'acide sulfurique dans l'industrie
sont nombreuses et diverses car le soufre intervient
dans de nombreuses fabrications. on peut citer :
 Production de l’acide phosphorique
 les engrais minéraux (superphosphate)
 la préparation des métaux
 le raffinage du pétrole
 les détergents, les insecticides et fongicides
5
les colorants

 les tissus

 les matières plastiques

 les explosifs

L'acide sulfurique est vraiment l'acide le plus utilisé.

Il est employé comme solvant, comme déshydratant,
comme catalyseur, comme absorbant et bien sûr
comme réactif.
6
I.4. Propriétés

L'acide sulfurique anhydre, liquide incolore, inodore

et plus ou moins visqueux selon sa concentration, de
poids spécifique 1,83 à + 15°C, se solidifie à + 10,35°C
et forme plusieurs hydrates de formule générale
H2SO4, nH2O. La température de solidification varie
de façon importante avec le degré d'hydratation, il
bout à 320 °C.

7
Remarque

L'addition d'eau à l'acide sulfurique produit un

dégagement de chaleur considérable. Mis en contact
avec la peau, l'acide pur occasionne de sérieuses
brûlures. En conséquence, il faut avoir soin de verser
lentement l'acide dans l'eau; l'opération inverse
provoque une réaction extrêmement violente avec
projection d'acide.

8
II. FABRICATION PAR LE PROCEDE DE CONTACT

II.1. Principe

Aujourd'hui, la production de l'acide sulfurique est

réalisée presque exclusivement selon le procédé de
contact qui consiste à faire passer des gaz chargés
d'anhydride sulfureux (SO2) sur un catalyseur au
vanadium (V2O5).

9
Le processus de fabrication de l'acide sulfurique
se résume principalement en trois phases:

la combustion

l’oxydation

l’absorption

10
 Première étape : fabrication de SO2.
Par combustion, entre 900 et 1100°C, de soufre
liquide est pulvérisé en fines gouttelettes dans de
l'air sec en excès :

S(l) + O2(g) ————> SO2(g)

ΔH°r, 298K = - 297 kJ/mole

La combustion du soufre est totale grâce à un excès

d'air préalablement séché.

11
La composition volumique des gaz à la sortie des
fours est la suivante :
 12 % de SO2
 10% de O2
 78% de N2
Remarque
L'oxydation du soufre est une réaction très
exothermique. La récupération de cette chaleur se
fait à travers une chaudière.
12
Deuxième étape : formation de SO3 par le procédé
de contact
L’anhydride sulfurique (SO3) est obtenu par oxydation
de l’anhydride sulfureux SO2 dans un convertisseur
contenant un catalyseur dont le principe actif est le
pentoxyde de vanadium (V2O5).
13
La réaction correspondante est la suivante :

SO2 + 1/2 O2 ⇌ SO3

ΔH°r, 298K = - 99 kJ/mole

La réaction étant équilibrée, le taux de conversion,

exprimé en % mesure le rapport du nombre de
molécule de SO3 formées au nombre de molécule de
SO2 présentes dans le gaz d’alimentation de
convertisseur. Il est défini comme suit :
14
15
A pression constante P, l’équilibre est caractérisé par
une constante d’équilibre Kp. D’après la loi d’action
de masse :

16
17
18
 Rappels
Loi de déplacement des équilibres
On considère un système à l’équilibre chimique, et
on modifie un de ses paramètres. Si le système
évolue vers un nouvel état d’équilibre, on dit qu’il y
a déplacement d’équilibre.
Principe de Le Chatelier: si une modification est
appliquée à un mélange réactionnel à l’équilibre,
l’équilibre se déplace dans le sens qui permet de
supprimer cette modification.
19
Influence de la température (à P = cte)

Si l’on augmente la température à pression

constante, la réaction évolue dans le sens
endothermique.

Influence de la pression (à T = cte)

Si l’on augmente la pression à température

constante, la réaction évolue dans le sens de la
diminution du nombre de moles gazeuses

20
Prévoir sur les équilibres suivants :
a) L’effet d’une élévation de température.
b) L’effet d’une élévation de pression.
(1) Fe3O4(s) + 4C(s) ⇌ 3Fe(s) + 4CO(g)
∆H1=161,36kcal
Quand T augmente l’équilibre se déplace dans le
sens 1 endothermique (∆H1>0).
Quand P augmente l’équilibre se déplace dans le
sens 2 diminution du nombre de moles. 21
(2) CO2 (g) + H2 (g) ⇌ H2O (l) + CO (g)

∆H2 = −0,68kcal

a) sens 2 et b) sens 1

(3) N2 (g) + O2 (g) ⇌ 2NO (g) ∆H4 = 43,20kcal

a) sens 1 et b) aucun effet sur l’équilibre

(4) NH4HS (s) ⇌ NH3(g) + H2S (g) ∆H5 = -22,25

kcal

a) sens 1 et b) sens 2
22
 SO2 + 1/2 O2 ⇌ SO3

Pour maximiser la formation de SO3, deux

considérations sont prises en compte
thermodynamiques et stœchiométriques, selon les
méthodes suivantes :

 Puisque le processus est exothermique (ΔH°r < 0),

une baisse de la température par retrait de la chaleur
favorisera la formation de SO3.
23
Une augmentation de la concentration
d’oxygène (favorise la réaction dans le sens 1)

 Un retrait du SO3 favorise la réaction dans le

sens d’augmentation de SO3 c'est-à-dire dans le
sens 1.
 Une augmentation de la pression favorise la
réaction dans le sens de conversion de SO2 c'est-
à-dire dans le sens 1.
24
Troisième étape : formation de H2SO4.

La fabrication de l’acide sulfurique résulte de

l’absorption de l’anhydride sulfurique SO3 gazeux
suivant la réaction :

SO3 + H2O ————> H2SO4

ΔH°r,298K = - 132,4 kJ/mole

25
SO3 se dissolvant difficilement dans H2O, H2SO4 est
formé par augmentation de la concentration de
solutions de H2SO4 à 98,5 % en donnant des oléums.
L'acide commercial à 78, 96 ou 98 % est obtenu par
dilution des oléums formés.

26
II.3. Description de l’unité de fabrication de l’acide
sulfurique

27
II.3.2. Section fusion- filtration du soufre

Fusion du soufre sous agitation à 140°C avec purge

périodique des impuretés solides décantées.

Filtration du soufre

II.3.3. Section combustion

Le soufre est dans une chambre de combustion en

présence de l’air en excès préalablement séché dans une
colonne alimentée par l’acide sulfurique de l’unité.

28
A la sortie du four on obtient un gaz ayant une
composition volumique de 12% en SO2 et 10% en O2.

la réaction est très exothermique et la chaleur dégagée

est récupérée.

II.3.4. Conversion de SO2 en SO3

Le gaz issu de la combustion du soufre contenant

initialement 12 % de SO2, 10 % d’O2 et 78% de N2 (en
volume).

29
 Pour une réaction sans refroidissement, le taux de
conversion théorique maximal de SO2 en SO3 est de
l’ordre de 70% pour le gaz de teneur en SO2 de 12%.

 Pour une réaction avec refroidissement interne du

convertisseur le taux de conversion s’élève à 98%.

En pratique on utilise un convertisseur avec 4 lits

de catalyseur, entre lesquels le gaz en cours de
réaction est sorti et refroidi.

30
Le catalyseur est constitué d’un support de grande
porosité possédant une surface très importante sur
laquelle est déposée la phase active : du pentoxyde de
vanadium (V2O5) dont la concentration varie de 5 à 10 %
en masse.

Les gaz doivent arriver à 430°C sur le 1er lit, l’amorçage

de la réaction exothermique entraînant une montée en
température jusqu’à un équilibre à 600°C correspondant
à 60% du SO2 converti en SO3.
31
 La poursuite de la conversion nécessite un
refroidissement à 430°C avant introduction sur le 2ème lit
où l’on atteint 84% de conversion. De même pour le 3ème
lit où la conversion atteint 94 % et le 4ème où elle atteint
98 %. Le gaz en sortie du quatrième lit est envoyé vers
l’économiseur où il est refroidi par l’eau d’alimentation
de la chaudière.

32
Schémas du convertisseur

33
II.3.5. Section absorption, séchage et stockage

 Dans une tour d’absorption l’anhydride sulfurique est

absorbé dans l’acide par combinaison avec 1,5% d’eau
résiduelle, ainsi que par dissolution simple dans l’acide
sulfurique selon la réaction suivante :

SO3 + H2O ————> H2SO4

Cette réaction s’accompagne d’un fort dégagement de

chaleur (136 kJ/mol).

34
A la base de l’absorbeur, sort un acide sulfurique
concentré d’une pureté supérieur à 99,5% et à 100°C, qui
est envoyé au stockage

 Au sommet de l’absorbeur, sort le gaz résiduels SO2, O2

et N2

 En pratique, l’absorption de SO3 est réalisée dans

l’acide sulfurique concentré (97,5 à 99 % en masse), à
une température de 70 à 100°C.

35
 L’air atmosphérique est séché dans la tour de séchage
par l'arrosage d’acide sulfurique fort. L’air sec est aspiré
pour être envoyé au four comme air de combustion.

36