Chimie minérale industrielle
B. Chafik El Idrissi
Laboratoire des matériaux avancés et Génie des procédés
Plan du cours
1ère partie
Phosphates naturels
2ère partie
Métallurgie extractive
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Les phosphates Naturels (PN)
1) Phosphore
Le phosphore (P) est un élément qui est largement
distribué dans la nature. Il est considéré, avec l'azote
(N) et le potassium (K), comme un constituant
fondamental de la vie des plantes et des animaux
puisqu'il entre dans la composition du noyau des
cellules de tous les êtres vivants.
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Cet élément nutritif est absorbé par les plantes dans la
solution du sol en tant qu'anion orthophosphate
monovalent (H2PO4-) et divalent (HPO42-). La physico-
chimie du phosphore dans la plupart des sols minéraux
est assez complexe, ceci étant dû à l'existence de séries de
réactions instantanées et simultanées telles que
dissolution, précipitation, rétention et
oxydation/réduction.
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2) Gisements du phosphate
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Définition:
Le phosphate naturel (PN) est un terme général qui
désigne le produit issu de l'exploitation et du
traitement métallurgique ultérieur des minerais
contenant du phosphore ou une concentration
élevée de minéraux phosphatés.
Il existe deux types de gisements du PN:
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- Les gisements sédimentaires (Maroc, Chine, USA...)
fournissent environ 90% de la production mondiale la
formation des roches phosphatées se présentent sous
la forme de phosphites sédimentaires d'origine
marine.
- Les gisements ignés (Russie, Canada et quelques
pays d'Afrique) environ 10%. Ils sont d'origine
volcanique.
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3) Ressources naturelles
Les minerais phosphatés présentent des caractéristiques
et des compositions très variables mais l'apatite, de
formule générale M10(YO4)6(X2), constitue l'important
groupe de minéraux. Avec:
M = Ca2+ (peut être substitué par: Na+, Sr2+, Mg2+, Mn2+,
Sc2+)
YO4 = PO43- peut être substitué par: CO32-, SO42-, CrO42-,
VO43-
X = F-, OH-, Cl-
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Le minerai commercial typique de phosphore est un
concentré calcio-phosphaté avec environ 35 à 38% de
P2O5 et 3 à 4% de fluor. Les principales impuretés étant :
· la silice, généralement sous la forme de grains de quartz;
· les argiles ;
· les phosphates d'aluminium ;
· les oxydes et les hydroxydes de fer.
On peut trouver aussi: U, Sr, Ba, Mg et Zn.
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Composition chimique (exprimée en pourcentage) de concentrés phosphatés de
diverses origines
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Le minerai brut (Maroc), tel qu’il sort de la mine, se
présente sous la forme d’un sable fin, verdâtre ou
jaunâtre, assez compact. Il blanchit au séchage. Sa teneur
faible en oxydes de fer et d’aluminium le fait
particulièrement apprécier par les fabricants.
Le phosphate est abattu, épierré puis subit une opération
de criblage, pour le débarrasser des stériles qu’il contient.
En suite le phosphate est brassé au contact d’un courant
d’air chaud afin de réduire son pourcentage d’humidité de
15 % environ à < 2 %.
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Une partie du tonnage extrait est calciné à 950° afin de
décomposer le carbonate de chaux et les matières
organiques.
Le produit obtenu se prête mieux à certains traitements
ultérieurs : industrie chimique, préparation des engrais
complexes et composés.
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4) Production et Réserves
Le Maroc fournit à l’heure actuelle 22 % de la production
mondiale de phosphates et se classe à ce titre au
deuxième rang des pays producteurs, après la Chine. Sur
le plan des exportations, il se classe en tête, alimentant à
lui seul 34 % des marchés. En 2019 le Maroc a produit 36
millions de tonnes de phosphates.
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Production annuelle par million de tonnes
(2016)
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Le chiffre d’affaires à l’export du groupe OCP a
atteint 31 milliards de dirhams à fin juin 2021.
Mais la forte demande sur le phosphate a fait que
son prix a considérablement augmenté durant les
derniers mois. Le prix du phosphate marocain est
passé de 83.33 dollars la tonne en décembre 2020 à
147.5 dollars en décembre 2021. Ceci représente
une hausse de 77% !
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Les réserves mondiales en PN sont estimées à 69 milliards
de tonnes (Janvier 2016) dont
50 Milliards se trouvent au Maroc.
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4/ Les applications industrielles
Le caractère essentiel du phosphore pour toutes
formes de vie, végétale, animale et humaine, permet
de comprendre le développement actuel de l'industrie
des phosphates et la diversité des produits
phosphorés qu'elle génère. Ces composés peuvent
être grossièrement rangés en trois classes qui
diffèrent par leurs champs d'application, ainsi que par
les normes de pureté auxquelles elles sont soumises.
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Les engrais
Les engrais constituent de loin la production principale
des phosphates (90% du phosphate mondial).
Les applications techniques
Les applications alimentaires
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Principales applications des phosphates
industriels
Pourcentage
Engrais 90
Détergents 4,5
Alimentation animale 3,3
Aliments et boissons 0,7
Traitement de surface 0,6
Traitement des eaux 0,25
Autres 0,63
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4.1/ Les applications techniques
Les produits les plus importants de cette famille sont
les tripolyphosphates de sodium (TPP) pour leurs
applications en détergence (Na5P3O10). On les appelle
"builders" ou renforçateurs de lessive. Les ions
phosphates améliorent la force nettoyante des
produits en se combinant aux ions calcium Ca2+ ou
aux ions magnésium Mg2+, qui se trouvent dans l'eau.
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Ainsi, ils empêchent les ions calcium et (magnésium) de
réagir avec le savon et de donner un précipité de
carbonate de calcium (calcaire de savon) qui se
déposerait sur les tiges de la machine à laver et sur le
linge.
Les ions phosphates réagissent aussi avec les ions
métalliques comme, l'ion Al3+ ou l'ion Fe3+ qui peuvent
être contenus dans la crasse mais également dans l'eau.
Ainsi, la crasse est fracturée et peut être enlevée des
fibres plus facilement. 20
4.3/ Les applications alimentaires
Les phosphates pour des applications
alimentaires recouvrent également un vaste
domaine de produits : poudres levantes,
charcuterie, salaisons, fromages, … Leur degré de
pureté, notamment vis à vis de certains éléments
(arsenic, fluor, métaux lourds), est très rigoureux.
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En résumé, les phosphates se destinent essentiellement
à la fabrication d'engrais.
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Les Engrais
1) Définition
L'engrais est une "substance minérale ou organique,
naturelle ou synthétique, apportant un ou plusieurs
nutriments aux plantes".
Les fertilisants chimiques représentent les éléments
nécessaires pour la croissance des plantes et
l’industrialisation de l’agriculture
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2) Généralités
On peut distinguer les engrais simples, ne contenant
qu'un seul élément nutritif, et les engrais composés, qui
peuvent en contenir deux ou trois. L'appellation des
engrais minéraux est normalisée, par la référence à leurs
trois composants principaux : NPK. Les engrais simples
peuvent être azotés, phosphatés ou potassiques.
Les engrais binaires sont notés NP ou PK ou NK, les
ternaires NPK.
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Ces lettres sont le plus souvent
suivies de chiffres, représentant la
proportion respective de ces
éléments. Les engrais chimiques
produits industriellement contiennent
une quantité minimale garantie d'éléments
nutritifs, et elle est indiquée sur le sac.
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Exemple:
la formule 5-10-5 indique la proportion d'azote (N), de phosphore
(P) et de potassium (K) présente dans l'engrais, soit 5 % de N, 10 %
de P2O5 et 5 % de K2O.
L'apport azoté est exprimé en N et il est apporté sous forme de
nitrate NO3, d'ammoniaque NH4 ou d'urée (CH₄N₂O).
Le phosphore est exprimé sous la forme P2O5, mais est apporté
sous forme de phosphates de calcium ou d'ammonium.
Le potassium est exprimé sous la forme K2O, mais est apporté
par du chlorure, du nitrate et du sulfate de potassium.
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3) LES DIFFERENTS TYPES D’ENGRAIS
Quelque soit le type d’engrais, la ou les teneurs en
éléments fertilisants répondent à une définition
particulière liée à la nature de ce ou ces éléments :
les teneurs des engrais indiquent respectivement des
pourcentages massiques équivalents en N, P2O5 et
K2O. On distingue alors les engrais simples (N,P,K) et
les engrais composés (binaires : NP, NK, PK et
ternaire : NPK).
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De plus, il est usuel de trouver des éléments secondaires
comme le magnésium et le calcium, dont les teneurs sont
exprimées respectivement en MgO et CaO.
3-1 Les engrais azotés
Dans l’industrie des engrais, l’azote de l’atmosphère est
fixé chimiquement pour former l’ammoniac selon la
réaction suivante :
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L’ammoniac est ensuite combiné avec d’autres produits
pour donner naissance à d’autres engrais azotés :
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3-2. Les engrais phosphatés
Les engrais phosphatés sont fabriqués à partir des
roches phosphatées qui sont extraites de la terre.
Les processus de fabrication aboutissent au
superphosphate simple (15 à 18 % de P2O5) ou
triple (46 % de P2O5) qui sont utilisés directement
comme engrais phosphatés.
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Ils sont aussi utilisés en combinaison avec d’autres
sources d’azote ou de potassium pour fabriquer des
engrais composés.
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Diagramme simplifié de synthèse des engrais
phosphatés
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3.3. Les engrais potassiques
La production mondiale d’engrais potassiques est
d’environ 27 millions de tonnes par an.
Ce sont essentiellement des sels ou mélanges de sels de
potassium KCl et K2SO4.
L'attaque du chlorure de potassium par l'acide sulfurique
permet de fabriquer du Sulfate de potassium (K2SO4)
fertilisant utilisé pour les cultures exigeantes en soufre
ou sensibles à l'ion Chlore (Cl-).
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3.4. Les engrais binaires et ternaires
Ce sont des mélanges des différents types d'engrais
(phosphatés, azotés et potassiques).
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4) CALCUL DES FORMULES DES ENGRAIS CHIMIQUES
Le phosphore et le potassium peuvent être
exprimés en termes de P et de K. La conversion
d'une forme à l'autre peut être faite en utilisant
les formules suivantes :
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Les éléments fertilisants nécessaires par le service de
développement des plantes sont calculés de telle
manière que l’on puisse répondre aux besoins des
plantes connaissant la carence de la terre en ces
éléments.
Exemple:
Soit un engrais fabriqué à partir des engrais suivants :
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10.34.0
UAN (urée, ammonium, Nitrate) 32% de N
On se propose de connaitre la quantité nécessaire en
chacun de ces composés pour produire la formulation
suivante: 16.16.0
On prend comme base de calcul la masse m = 1T
Donc une masse de 1T d’engrais de formule 16.16.0
nécessite 470,58kg de 10.34.0 et 352,94 kg de UAN et
177 kg de H2O
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