GM 35060

METHODES D'ANALYSE DE CONTROLE DE LA QUALITE DU SEL, PROJET MADELEINE 10-798

1
1
PROJET MADELEINE
r 10-798

MÉTHODES D'ANALYSE DE CONTROLE

DE LA.QUALITE DU SEL

Le 20 aotlt 1975 Françoise Beauchesne

L J

LI

Ministère de l'Énergie et des Ressources

Gouvernement du Québec
Documentation Technique
DATE
1 3 NOV. 1979

No. G.M.: 3 5060

2406, Quatre-Bourgeois, Sainte-Fo,,, Québec û1V 1W5 / Tél.: (418) 658-5400 f Télex: 011-3421
 SOMMAIRE

A. ECHANTILLONtIAGE

B. I I'SOLUBL ES

C. POURCENTAGE D'HUMIDITE

1. Par séchage

2. Karl Fisher

D. SULFATES

E. CALCIUM

1. Spectrophotométrie d'absorption atomique

•
2. Méthode par absorption atomique
1 3. Méthode de.Versene

4. Précipitation par oxalate d'ammonium

F. CHLORURES

r ~• 1. Méthode de Volhar

2. Méthode de Mohr

G. POTASSIUM

1. Méthode de chloroplatinate

2. L'émission atomique

3. Détermination du K et du Na par émission atomique

1 H. SODIUM
4. Titration par le sodium tetranhenyl boron

~ 1. Butyl alcohol - ethyl acetate method

~..
2. Détermination par électrode à ion spécifique

I
7

0
I. ANAL EX

J. FONDATION DE LA RECHERCHE DE LA NOUVELLE-ECOSSE

(Nova Scotia Research Foundation)

K. INSTITUT INTERNATIONAL DU SEL

(International Salt Institute)

L. BUREAU DE NORMALISATION DU QUEBEC

M. CONSEIL DE RECHERCHE DE LA SASKATCHEWAN

(Saskatchewan Research Council)

N. CONCLUSION
0
! NTRODl1CTI 01•I

Ce rapport consiste en un inventaire des principales

méthodes d'analyse des éléments et composés les plus abondants con-

tenus dans le sel.

Parmi ces derniers se trouvent le calcium, le potassium,

le sodium, le magnésium, le chlore et les sulfates.. Ces éléments

sous forme d'ions se retrouvent principalement comme anhydrite

(CaSO4) , chlorure de potassium (KC1) , chlorure de sodium (NaC1) ,

et carnallite (KMgC13.6 H20). Les analyses déjâ effectuées montrent

•

que le magnésium est peu abondant ou presqu'inexistant. Les composés

ci-haut totalisent près de 100%. La_ détermination de tous les

composés ci-haut mentionnés n'est pas toujours nécessaire, dépendant

• de l'usage que l'on fait du sel.

r

Différentes méthodes peuvent etre employées pour

l'analyse d'in meme élément. Les plus couramment utilisées sont

décrites ici; celles employées par les différents laboratoires

visités ne sont que mentionnées. Ce rapport propose seulement les

méthodes de contrôle qui semblent convenir le mieux dans le cas du

!'
sel de déglaçage et les analyses Nécessaires à effectuer dans le cas

de la production de chlore et de potasse.

~
 2.

A. ECHANTILLON,'AGE

Que l'échantillon soit représentatif du gisement est

le facteur primordial en guise de contrôle de la qualité. Des ana-

lyses peuvent t : montrer très exactes mais les résultats nôtre

applicables qu'à l'échantillon lui-meme. La représentativité de

l'échantillon est aussi importante que l'analyse elle-méme.

1 L'empaquetage de l'échantillon est également impor-

tant pour ne pas que le sel soit exposé à l'humidité. L'exposition

l'humidité donnera, il va de soi, des résultats erratiques..

En général, l'échantillon est réduit entre 2 et 25

livres avant d't=tre expédié au laboratoire. Avec un échantillon

trop réduit, on augmente le danger qu'une ou deux larges particules

1 soient omises ou incluses et, de ce fait, que les résultats ne

soient ni exacts, ni représentatifs.

B. INSOLUBLES

L'anhydrite (CaSO4) représente la grande majorité des

~.
insolubles. L'anhydrite est quand meme en partie soluble. L'anhy-

drite'est soluble au maximum dans une solution 10-20% de sel. La

solubilité dans une solution saturée de sel est inférieure à 6.

grammes par litre ou en-dessous de 1.9% basé sur la quantité de sel

présent.
 3.

La solubilité de L'anhydrite est fonction de plusieurs

1
facteurs. Avec un sel de particules fines et une \longue période de

1 dissolution, on obtient un fort pourcentage de l'anhydrite dissout.

Par contre, lorsque les particules sont moins fines et le'temps de

1 dissolution court, on obtient une bonne quantité d'insolubles et

7 moins de CaSO4 dissout. Dans les deux cas, la somme des deux pour-

centages sera la même. La somme est donc une approximation de la

l quantité totale de CaSO4 dans le sel en omettant les autres minéraux

l insolubles comme le quartz, etc.

ll s'ensuit que pour obtenir des résultats consistants

1 d'un laboratoire à l'autre, les mêmes procédures de moulage et de

dissolution doivent être suivies.

1 Puisque l'anhydrite est difficilement soluble, la

1 portion d'anhydrite trouvée comme insoluble sera fonction de la

finesse des particules, la température de dissolution, le temps de

1 dissolution et la quantité d'eau utilisée par poids de sel. Cinquante

grammes de sel dissouts dans 200 ml. d'eau donneront des résultats

i différents de 50 g. dissouts dans 400 ou 600 ml. d'eau. La procé-

~":

1 dure employée pour déterminer les insolubles peut donc. varier

considérablement selon que l'on souhaite une solubilité maximale

des sulfates ou non„

1
i
4.
Procédure: (Kaufmann, 1971)

En premier lieu, l'échantillon doit Litre moulu et

réduit.

▪ Placer 50 g. de sel dans un bécher de 400 ml.;

1 ▪ ajouter 200 mi, d'eau distillée et dissoudre 5 minutes

en remuant;

• filtrer le résidu dans un creuset préalablement pesé et

séché à 750° C.;

• conserver le filtrat;

• rinser 3 fois le bécher avec 8-10 ml, d'eau distillée

pour amener tout le résidu dans le creuset;

▪ laver ie résidu et le creuset 6 fois avec 8-10 ml. d'eau

distillée;

• sécher le creuset avec résidu, 2 heures à 105-110° C;

• refroidir au dessicateur et peser à nouveau;

• l'augmentation du poids du creuset est le poids des

1 insolubles;

diluer le filtrat à 500 ml. dans un ballon volumétrique

et conserver pour déterminations du calcium et du magné-
sium,

La procédure utilisée par International Salt Ins-

titute est une méthode standard de déter.inat;cn des insolubles.

i.,
 5.
C. POURCENTACE D'HUMIDITE

Le pourcentage d'humidité peut Ctre déterminé par

méthode de séchage ou par la méthode "Karl Fisher".

1 1. Par séchage:

- Prélever 100 g. de sel, peser au .01 g. près;

- sécher au four à 110° C. pendant 4 heures;

- refroidir au dessicateur et peser à nouveau;

% humidité: P1 - p2
x 100
P1

1 2. Karl Fisher

La méthode de Karl Fisher consiste en une titra-

tion de l'eau avec une solution anhydrique de dioxyde de soufre et

1 de méthanol. L'échantillon peut être titré directement avec le

réactif ou bien traité avec un excès de réactif et ensuite le réac-

tif résiduel titré avec une solution standard d'eau dans le

méthanol.

Dans le cas d'une titration directe d'une solution

non colorée, le point d'équilibre peut être observé visuellement

par le changement de couleur. Le point d'équilibre 7>eut être

observé différemment, lorsque pour titrer on emploie des électrodes

de platine et un courant d'environ 5-10 ampères. Lorsque la réac-

tion est complète, on peut observer un changement brusque de cou-

rant. Par l'emploi de titratcurs automatiques, le changement de'

 G.

courant constitue le signai refermant automatiquement la valve qui

contrôle le débit de titrant. Le réactif peut titre obtenu commer-

0 cialement ou peut titre préparé facilement. Le réactif dolt étre

1 standardisé régulièrement. Habituellement, la solution est titrée

directement, à moins que la solution n'exige qu'elle soit titrée

Indirectement.

Appareils nécessaires pour cette méthode:

"Karl Fisher titration unit"

coot: environ $700
ph mètre: environ $800
solvent: méthanol
réactif: "Karl Fisher"

D. SULFATES

Les sulfates sont présents comme anhydrite Inclus

dans les Insolubles et également dans le filtrat des insolubles.

1 Donc le % en sulfates déterminé n'est que la partie soluble des

sulfates.

Procédure:

- Mesurer exactement 100 ml. de filtrat des insolubles

dans un bécher de 300 ml. et diluer à 150 ml. Ajouter

5 ml. HC1 concentré et amener à ébullition;

- au point d'ébullition, ajouter goutte par goutte 15 ml.

de 10% de solution de chlorure de barium (BaC1 2). Bouillir

environ 10 minutes;

- laisser le précipité reposer pour environ 30 minutes et

transférer dans un creuset pesé préalablement;

 - rinser le bêcher environ 3 fois avec 10 ml. d'eau distillée

â chaque fois;

- rinser le creuset 6 fois;

- placer au four à 750-800° C. et sécher le précipité pour

environ 20-30 minutes;

Calculs:

BaSO4 (grammes) x .4116 x 10 : % sulfates solubles dans l'échan-

tillon original

500 ml. de filtrat

50 g. d'échantillon

La solution est acidifiée pour empêcher la précipita-

tion possible des sels de barium, d'anions comme les carbonates et

les phosphates, lesquels sont insolubles dans des solutions basiques

ou neutre.:. La présence de HC1 a également l'avantage de former des

particules de BaSO4 suffisamment grosses pour être facilement fil-

trables. Le précipité peut être lavé à l'eau. La perte de BaSO4

soluble dans l'eau est négligeable. Le BaSO4 est très peu soluble

dans l'eau.

BaC1 2 + CaSO4 : BaSO4 + CaC1 2

(insol.) (sol.)

Les ions de sulfate peuvent également Litre extraits

par précipitation avec BaCO3.

BaCO + CaSO4 : BaSO4 + CaCO3

(I nsol .) (insol.)

I i
MiNINIMINIUMMINEWEEMIIMMI AMOIMMIMMINiWWWINMEni
 8.

L'avantage d'utiliser le BaCO3 est que le réactif

est moins coQteux et précipite è la fois le calcium. Toutefois, dans

le cas d'analyse de sel, le BaC12 est plutôt utilisé car il réagit

plus vite et ne précipita: pas les sulfates.

E. CALCIUM

1. Spectrophotométrie d'absorption atomique

La spectrophotométrie étudie les ',!teractions des

radiations avec la matière et comprend toute la gamme électromagné-

tique de longueurs d'ondes des différentes régions spectroscopiques

en passant des radio-ondes aux rayons-x.

Les radiations sont considérées comme étant des parti-

cules d'énergie appelées photons. Plus la longueur d'onde est courte

plus i' nergie est. grande. La radiation produite dépend de la tran-

sition à l'intérieur d'un meme niveau électronique. Plus la transition

est grande, plus l'énergie pour effectuer la transition est forte et

plus la radiation émise aura une fréquence plus grande et une longueur

plus courte.

i Les transitions électroniques constituent le phénomène

d'absorption. Les transitions d'un niveau électronique è un autre

1 s'effectuent dans U.V. ou le visible.

1
1
1
1
 9.

L'absorption atomique est dépenr!art cru fait qu'un

élément dans son état fondamental absorbe des radiations d'une

longueur_ d'onde spécifique égaie à celle émise par ce même élément.

Quand des raCiations d'une longueur d'onde spécifique, caractéris-

tique d'un élément, passe à travers une flamme contenant des atomes

d'un élément dans son état fondamental, l'intensité de la radiation

diminue en proportion avec la quantité d'atomes dans la flamine.

Une lampe à cathode creuse est utilisée comme source,

laquelle cathode est faite de l'élément â déterminer. Les atomes

sont aspirés dans la flamme et tombent dans la direction du faisceau

de radiations. Un monochromateur isole la longueur d'onde spécifi-

que et un détecteur mesure le radiation transmise.

Calcium

Le calcium peut être déterminé de diverses façons:

par absorption atomique, par la méthode de "Versene", par précipi-

tation avec oxalate d'ammonium.

2. Absorption atomique

La principale difficulté dans la détermination du cal-

cium par absorption atomique consiste en l'interférence de certains

anions qui réagissent dans la flamme et empêchent l'élément de

s'atomiser. Le calcium est sujet à l'interférence avec les phos-

phates, mais selon la procédure employée, l'interférence peut être

éliminée Jusqu'à une concentration de 600 mg, par vitre de phosphate.

 10.

Procédure:

Préparer au moins 4 solutions standards pour établir

une courbe linéaire qui réponde à la loi de Beer Lambert, soit:

A; abc A; Absorption

a: coefficient d'absorptivité

b: longueur de cellule

c: concentration de la solution

L'absorption est donc proportionnelle à la concentra-

taon.

- Mettre l'appareil en marche;

- laisser ;'appareil réchauffer;

- fournir de l'oxydant et de i'acétylhne au braleur; ajuster

la pression en fonction de l'appareil. Suivre les instruc-

tions du manufacturier pour obtenir une sensitivité maximale;

• atomiser le produit et vérifier la vitesse d'aspiration;

- ajuster la longueur d'onde de l'appareil pour l'élément à

analyser;

- vérifier les standards et préparer la courbe de calibration

linéaire en plaçant les valeurs de concentrations versus

absorbance;

- entre chaque détermination, rinser l'atomiseur en aspirant

de l'eau;

- déterminer la concentration en mg./litre de l'échantillon.

3. Méthode de Versene

Cette méthode consiste en la formation d'un complexe

avec de 1' "éthylbnOiamine tétraacetic acid" ou de son :el de sodium

EDTA comme réactif. Le calcium peut être déterminé directement par

le EDTA lorsque le ph de la solution est élevé (12-13). A ph élevé

le magnésium se précipite comme hydroxyde et un indicateur est

utilisé qui réagit seulement avec le calcium formant une couleur rose.

Ce complexe change sa couleur au pourpre quand le calcium est com-

plexé avec le EDTA.

11 peut y avoir des interférences possibles avec des

métaux de poids atomique élevé dépendant de la quantité présente.

Si le point d'équilibre est indistinct, c'est donc dire qu'il y a

interférence et à ce moment, le calcium devrait être déterminé par

absorption atomique. il ne semble pas qu'il y ait d'interférence

lorsque cette méthode sert à l'analyse du sel.

Calculer la concentration de calcium comme suit:

mg. de Ca : Facteur x ml. EDTA.

Avec le meme réactif EDTA, on peut déteg c.i r,er à la

fois le calcium et le magnésium. Pour ce faire, on utilise un indica-

teur différera qui mégit à la fois avec le calcium et le magnésium

pour donner une couleur caractéristique de l'indicateur. Le titrant

EDTA réagit à son tour en complexant les ions de calcium et df, mûgeé,

slum ramenant l'indicateur à sa couleur normale, après que les ions

 12.

ont réagi avec le titrant. L'analyse peut donc; déterminer â la

fois le calcium et le m agnéslum. Le calcium et magnésium sont

donc déterminés ensemble, le calcium analysé séparément et le

magnésium déterminé par différence.

4. Précipitation par oxalate d'ammonium

Cette méthode consiste â précipiter le calcium comme

oxalate.

Ca + C204 _ + H20 . CaC204.H20

L'oxalate de calcium est ensuite titré avec une solu-

tion 1. N/ 10 KMn04 Jusqu'au point d'équilibre.

Les réactifs utilisés sont les suivants:

'i
i Soln. NH4C1 10%

Soin. N1-140H concentré

Soln. (NH4)2C204 10%

soin. KMn04 1/10 N.

r,dicataur: Phénolphtaleine

l Celculs:

t % Ca: ml. KMn04 x facteur de conversion en g. de Ca x 100

w. de l' échaJt 11 1 on

l F. CHLORURES

Les chlorures peuvent étre déterminés par colorimé-

trie. La concentrction d'une solution déterminée par l'intensité

de la couleur de la solution réfère la colorimétrie.

1
 En colorimétrie, un faisceau de lumière naturelle

ou artificielle peut etre utilisé comme source de radiations (fais-

ceau continu entre 1.R. et U.V.). Les mesures d'intensité s'effec-

tuent avec un colorimètre. Les méthodes colorimétriques s'appliquent

surtout pour déterminer de faibles concentrations. Pour des concen-

trations plus fortes, on doit effectuer des dilutions ou employer

des méthodes gravimétriques ou volumétriques.

Quelquefois, la colorimétrie peut introduire des

erreurs assez considérables. L'intensité de couleur de la solution

peut etre fonction du temps après addition des réactifs; ou encore

si la solution contient des matières en suspension, la comparaison

avec un standard ne donnera pas de résultats précis. Dans d'autres

cas, la solution peut etre colorée par des substances différentes de

celle que l'on veut déterminer.

Dans le cas de l'analyse des chlorures par colorimé-

trie, une solution de thiocyanate de mercure et de sulfate d'ammonium

ferrique est ajoutée à la solution contenant l'échantillon. Les ions

de thiocyanate du thiocyanate de mercure sont déplacés par les ions

de chlore, lesquels réagissent avec les ions de fer pour former le

produit rouge de thiocyanate de fer. Le complexe formé est propor-

tionnel à la quantité originale d'ions de chlore et est mesuré par un

colorimètre à la longueur d'onde 480 mu.

 14.
1 Les chlorures sont présents principalement comme
1„ .

NaCi et KC1. Ils peuvent etre déterminés par volumétrie et

gravimétrie.

1. Méthode de Volhar

1 L'échantillon est dissout dans l'eau distillée légè-

rement acidifiée avec de l'acide nitrique (HNO3) et une solution

s standarJ de nitrate d'argent (AgNO3) est ajoutée en excès pour pré-

cipiter les ions de chlore comme AgCl. Le précipité peut etre pesé

comme tel ou l'excès de AgNO3 titré avec KCNS ou NH4CNS standard.

•

2. Méthode de Mohr

De toutes les métfAes de titration, celle qui s'avère

la plus adéquate est la titration avec une solution AgNO3 emplo;ant

du chromate de potassium (K2Cr04) comme indicateur.

Cette méthode est basée sur le fait que le chromate

v d'argent est beaucoup plus soluble que le chlorure d'argent dans une

solution neutre ou acidifiée faiblement. De ce fait, aucun précipité

:0 rouge de chromate d'argent ne peut etre obtenu dans une solution con-

tenant des chromates et des chlorures aussi longtemps que ces derniers

n'aient complètement précipité. Le ph de la solution est neutre ou

1 légèrement acidique. La solution est titrée avec du AgNO3 standardisé

en présence du K2Cr04 comme indicateur. A la fin de la réaction,

9 c'est-b-dire au point d'équilibre, une couleur rouge brique apparatt.

 15.

% Cl : V 1 - V2 x N x .03545 g./ ml. x 100

w. de l'échantillon

V1 - V2 : M1. AgNO3 utilisés

:.4 : Normalité

.03545g : Grammes de Cl / ml. soin 1 N.

W. : Poids de l'échantillon.

G. POTASSIUM

Le potassium peut etre déterminé par la "chloro-

platinite method", par émission atomique et par titration par le

sodium tétraphenyl boron.

1. Méthode de Chloroplatinate (Chloroplatinate method)

Par cette méthode; le potassium est précipité par

l'acide chloroplatinique dans une solution de chlorures d'alcalins.

La quantité de NaC1 peut alors etre déterminée par lu soustraction

du chlore équivalent du précipité de chloroplatinate du poids

total des ions de chlore. La différence en chlore est alors trans-

formée en NaCI.

Procédure

A la solution de chlorures, ajouter suffisamment

d'acide chloroplatinique contenant l0y„ de platine pour réagir avec

1 le sodium et le potassium. Le précipité qui peut etre formé est

dissout quand chauffé dans un bain-marie. Evaporer ensuite Jusqu'à

1 de que la solution soit sirupeuse. Ensuite drainer la solution avec

1 804 alcool (par vol.). Le sodium est dissout dans l'alcool. Filtrer

par décantation. Le résidu doit etre jaunâtre. S'il est orange,

1
 le sodium n'est pas complètement dissout. Sécher quelques minutes

pour évaporer l'alcool. Dissoudre le précipité dans l'eau chaude

récoltnt 1,3 solution dans un creuset pesé préalablement. Evaporer

Jusqu'à ce que ce soit sec et ensuite sécher au four. Refroidir

et peser comme K2 Pt C1 6.

2KC1 + H2PtC16 - K2PtC1 6 + 21-1C1

Cette méthode est basée sur l'insolubilité du chlo-

roplatinate de potassium dans l'alcool éthylique (80%), et de la

solubilité du chloroplatinate de sodium. Il est important d'ajou-

l ter suffisamment d'acide chloroplatinique pour convertir tout le

sodium en chloroplatinate, puisque le MaCI est insoluble dans

e l'alcool à 80%. Lors du calcul du poids de KCl le facteur empirique

de conversion du K2PtC16 au KCl est de .3056 au lieu du facteur

0 théorique .3067.

2. L'émission atomique

L'émission atomique peit servir à déterminer le

I potcssium et le sodium puisque ces alcalins sont très excitables

dans la flamme.

Par émission atomique, on entend atomisation des élé-

ments dans la flamme et radiation émise, caractéristique de ces

éléments. L'appareil utilisé en émission atomique reproduit la

meure intensité da radiations pour une meme concentration d'un

 17.

élément. L'intensité doit etre déterminée sans interférence exces-

sive dueà l'émission d'un autre élément.

L'appareil consiste en trois principales unités, dont:

la source, l'analyseur et le détecteur. A la source, l'échantillon

est atomisé et ensuite introduit dans la flamme. La méthode d'ato-

misation n'est pas importante, mais la température de la flamme dé-

termine quels éléments peuvent etre excités dans la flamme. Dans

une flamme à oxygène-acétylène plusieurs éléments peuvent émettre:

le Na, K, Rb, Cs, La, Ca, Sr, Ba, Cu, Co, Ni, Ag, Mn, Mg, Fe, B.

L'analyseur peut être un monochromateur ou un filtre. Il a pour

but d'isoler la longueur d'onde spécifique. Le détecteur consiste

en une cellule voltaique ou d'un photomultiplicateur, lequel donne

la lecture sur un galvanomètre.

3. Détermination du K et du Ma par émission atomique

L'interférence causée par des éléments autres que

ceux i5 déterminer est la principale source d'erreur en émission

atomique. Les principaux éléments causant de l'interférence dans la

détermination du K et du Ma sont des métaux alcalins. La prépara-

tion de courbes linéaires standards est ,t-cessair-: avant de déterminer

les échantillons.
1 18.

1 Procédure:

1 - Préparer des solutions standards de 0 à 100 mg. / 1;

- mettre l'appareil en marche;

1 - calibrerl'appareil pour obtenir le sensitivité maximale;

1 •fournir de l'air ou oxygène et du gaz au brQleur;

- ajuster la pression;

- introduire l'échantillon. (Si les concentrations ne sont pas

de l'ordre des standards, effectuer des dilutions). La

1 longueur d'onde spécifique du sodium est de 589nm.

La longueur d'onde spécifique du potas-sium est de 768nm.

- déterminer l'intensité de chaque standard;

- tracer le graphique linéaire de intensité versus Concentration;

- déterminer la concentration de l'échantillon d'après la

l courbe de standards.

4, Titration par le "sodium tetraphenyl boron"

(Na (C6i15) B.)

Cette méthode consiste à précipiter le potassium par

un excès de "sodium tetraphenyl boron" et â titrer l'excès de titrant

avec une solution de "Zephiran Chloride".

La titration doit se faire à un ph élevé. Le point

d'équilibre de la réaction est atteint avec l'obtention d'une cou-

leur rose de la solution ou au moment où la solution devient très

opaque.

- indicateur: "titan yellov1'.

1
 19.

H. SODIUM

Il est d'usage de déterminer le pourcentage du

chlorure de sodium par différence ou d'après le pourcentage des

chlorures. Si une vérification est désirée ou s'avère nécessaire,

différentes méthodes chimiques peuvent etre employées pour déter-

miner le sodium. Parmi ces méthodes se trouvent:

- l'émission atomique

- la "Butyl alcohol-éthyl acetate method"

- l'électrode à ions spécifiques

1. Butyl alcohol-éthyl acétate method

Par cette méthode, les chlorures sont convertis en

perchlorates et le Na et Li sont séparés du potassium par extrac-

tion avec un mélange d'alcool butylique-normale et d'acétate d'éthyle

La solution est alors évaporée et l'acétate d'éthyle expulsé. Le

Na est précipité comme chlorure en ajoutant une solution d'acide

chlorhydrique (gazeux) dans l'alcool butylique. Le Nad] n'est pas

complètement pur, il est donc pesé, ensuite dissout et filtré.

Le creuset et les insolQbles sont pesés et la différence de poids

s représente le Nadl pur.
 20.

2. Détermination des ions dc Na par électrode à ion spécifique

Cette méthode requiert l'utilisation d'une électrode

membrane sensitive aux ions de sodium. La reproductibilité de

cette méthode est de plus ou moins 5%. La méthode ne sera pas

décrite car elle s'applique â de faibles concentrations, souvent

de traces de l'ordre de p.p.b. De plus, il peut y avoir interfé-

rence parvenant d'autres éléments monovalents.

Le sodium peut être ;éterminé par émission atomique

comme décrit plus haut. Dans le cas d'analyse de sel, d'ordinaire

le NaC1 est déterminé par différence ou selon le % de Cl non compris

dans les autres déterminations.

I. METHODES D'ANALYSE COiiSIDEREES PAR A1ALEX

1. Mode de mise en solution des échantillons

- Prise de 1g. ou 15 g. agitée avec 75 ou 200 ml. d'eau, puis

chauffée jusqu'â ébullition en agitant.

1 2. Détermination du Ma et du K

Par absorption atomique. D'après Analex, meilleure

1 reproductibilité des résultats et moins de possibilités d'interfé-

rences que par émission atomique.

7 L'appareil utilisé est un spectrophotomètre d'absorp-

1 tion atomique, "Perkin Elmer", modèle 306.

1
1
0
•
 21.
1 K : longueur d'onde 383 nm. visible.

1 ou Ie It
405 nm. U.V.

Courbes standards linéaires de concentrations:

e - 0 à 2 p.p.m., 10 à 50 p.p.m., 100 à 500 p.p.m.

La concentration de l'échantil)o^ est déterminée en

fonction des standards. Si les concentrations sont élevées, diluer

1 Jusqu'à ce que la dilution corresponde à une concentration de l'ordre

de celles des standards.

% K : p.p.m. de K x 50 x 100 éch. : 50 ml.

1000 x 500 éch. : 500 mg.

divisé par 1000 pour

1 3. Les chlorures
ramener en mg.

1 Les chlorures sont déterminés avec une très bonne repro-

ductibilité (t 5%) par argentimétrie.

4. La d6termination du Ca et du Mg

Par absorption atomique. Afin d'éviter les Interférences du

Na et du Cl ou autres, les solutions de calibration contiennent

1 10 mg./ml. de NaCI afin de reproduire le milieu dans lequel

l'échantillon se trouve.
1 5. Détermination des sulfates

s Les sulfates sont analysés dans le filtrat de la déter-

mination des insoluVie. Les sulfates sont analysés par gravimétrie.

Ils sont précipités comme BaSO4, sulfate de barium, par le BaC1 2,

1
chlorure de barium.
 22.

Humidité

Le pourcentage d'humidité est déterminé par séchage.

in échantillon de 5 g. est chauffé à l'étuve à 140° C. pendant 2

leures et la perte de poids est mesuré. •

f. insolubles

Par gravimétrie. Peser 15 g. d'échantillon dans un

éther de 400 ml. et ajouter 200 ml. d'eau.

- Chauffer à ébullition pendant 15 minutes;

Filtrer dans un creuset;

- Rinser le bécher et précipiter avec de l'eau distillée chaude;

- Peser le précipité après _séchage à 140° C. pendant 2 heures.

Le contrôle de la qualité des résultats s'effectue

somme suit:

- La balance de matière est compilée pour chaque échantillon.

Si les.résultats totaux ne sont pas de 98-103.5%, les résul-

tats sont recalculés ou l'analyse complète recommencée.

Chaque lot de 15 échantillons comprend un échantillon

en duplicata dont les résultat doivent se reproduire selon certaines

normes.
 23.
1 •

1 J. FONDATION DE LA RECHERCHE DE LA NOUVELLE-ECOSSE

1 (Nova Scotia. Research Foundation)

1. % humidité

i - Peser 5 g. d'échantillon et sécher â l'étude pendant 4 heures

à 110° C.
1 - refroidir et peser â nouveau. La différence de poids est le

1 poids d'humidité.

2. Insolubles

1 - Peser 5 g. au mg. près dans un bécher de 400 ml.;

l - ajouter 250 mi. d'eau et chauffer pour dissoudre;

- filtrer dans un ballon volumétrique;

1 - rinser avec de l'eau et diluer è la marque;

- refroidir;

1 - transférer le papier filtre et les insolubles dans un creuset

pesé préalablement;

- sécher et chauffer è 550° C.;

- refroidir et peser. Le poids du résidu est le poids des

matières insolubles.

1 3. Sodium

i Par émission atomique. Préparer des solutions standards

de 20 p.p.m., 40 p.p.m., 60 n.p.m., 80 p.p.m., 100 et 120 p.p.m. dans

1 100 ml. d'eau. La longueur d'onde utilisée est la longueur d'onde qui

donne la transmittance maximale. L'émission atomique est utilisée parce

1
1
1
 24.
1 que selon le N.S.R.F, en émission 9cr des atomes émettent dans la

flamme, tandis que seulement 10% des atomes absorbent les radia-

tions. Le même phénomène se reproduit pour le potassium.

Préparer des courbes de calibration, concentrations

r versus transmittance, et déterminer la concentration de l'échantillon

par comparaison avec les standards. •

4. . Potassium

Le potassium est analysé par émission atomique. Pré-

1
parer des solutions de calibration. Ajouter du NaCi aux standards

pour qu'ils se trouvent dans les mêmes conditions que l'échântilloi

Déterminer le % de potassium d'après les courbes linéaires de con

centrations versus transmittance. Des analyses consécutives eff c -

1 tuées sur un même échantillon donnent des résultats très près 1 un

de l'autre (voir résultats analyses ci-joints), il faut noter que

v pour des quantités aussi minimes le % d'erreur sera évidemme t plus

élevé.

i1 5. Magnésium

Le magnésium est déterminé par absorption tomique.

Préparer des solutions standards. Déterminer la content ration de

l'échantillon par comparaison avec les courbes linéaires de cali-

bratlon.

1
e
 25.

6. Calcium

Le calcium est déterminé par absorption atomique ou

émission atomique. Préparer des solutions standards et déterminer

l'échantillon en fonction des standards.

7. Chlorures

Les chlorures sont analysés par argentimétrie. Prendre

20 ml. d'échantillon dans un ballon volumétrique. Ajouter l'indica-

teur, chromate de potassium (K2Cr04), 10/, et titrer avec du nitrate

d'argent (AgNO3),I N.

% Cl : Ml. AgNO3 x .1 N x .03545 x 100

Poids de éch. x 20/500

in point d'équilibre de la réaction est atteint lorsque

la solution tourie du 'aune à orange.

Les résultats sont interprétés comme suit:

Le % de Ca est converti en CaSO4. SI les sulfates sont plus abondants,

ils sont transformés en K2SO4. Le K restant est converti en KC1. Les

Cl en surplus sont convertis au NaCl.

K. INSTITUT INTERNATIONAL OU SEL

(International Salt Institute)

Pour déterminer le NaC1, les analyses suivantes doivent

être effectuées et le % NaC1 trouvé par différence. Ces méthc.des sont

des méthodes standards A.S.T.M.

 •

1
26.

1. Préparation de l'échantillon

Réduire l'schantiilon et obtenir 25 g. représentatifs.

Placer 200 nil. d'eau distillée dans un broyeur, y ajouter l'échan-

tillon de sel et faire tourner à haute vitesse pour 5 minutes.

2. Insolubles

Transférer l'échantillon du broyeur dans un erlenmeyer

d'un litre, ajouter de l'eau pour obtenir un total de 600 ml.

- ajouter avec une barre magnétique pour une heure;

- filtrer les insolubles par succion;

- transférer les insolubles sur un filtre;

- diluer le filtrat à un litre et conserver pour analyses

subséquentes;

•sécher le filtre et insolubles à 110° C. pour une heure.

3. % humidité

Cette méthode ne détermine pas les moles d'eau Incluses

à l'Intérieur des cristaux de sel mais l'humidité libre dans le sel.

- peser 100 g. de sel au .05 g. près;

i - sécher à 110° C. pour 2 heures;

- refroidir au dessicateur et peser à nouveau;

1 - la différence en poids représente le poids d'humidité.

% humidité : P1 - P2 x 100
1
1
4

1
1 27.

t 4, Calcium et magnésium

Le calcium et magnésium sont déterminés par titration

avec le EDTA. (Ethylene diamine tetraacetic acid). Il est possible

1 de déterminer le Ca seul et d'obtenir le Mg par différence.

Réactifs utilisés

" Erichrome Black T" indicateur.

" Murexide" (ammonium purpurate) ou son équivalent.

Solution standard EDTA.

Solution buffer: 50 mi. d'une solution de MgSO4 dans un !pécher.

Ajouter 1 mi. de potassium cyanide. Ajouter suffisamment de

" Erichorme Black T" indicateur. Titrer avec la solution de EDTA

en remuant constamment jusqu'à la fin de la réaction, soit jus-

qu'à l'obtention d'un bleu. Noter le volume EDTA employé équi-

1 valent à la solution de 50 ml. MgSO4.

Procédure:. Ca et Mg.

A un échantillon de poids connu. Déterminer le Ca et le Mg. en

ajoutant 5 ml. de la solution buffer, l'indicateur et t!trer

avec EDTA jusqu'au point final de la réaction. Noter les ml.

1 utilisés.

Procédure: Ca seul

Ajouter 2 ml. de 8N. KOH à l'échantillon, 1 mi. de 5% de potassium

cyan:de et agiter 2 minutes pour précipiter le Mg.

- ajouter suffisamment de "murexidc" indicateur;

• - filtrer jusqu'au bleu final;

- noter les ml. de titrant utilisés.

 28.

Calculer le % de Ca comme suit:

Ca : T2 x facteur x .IN

W. échantillon W: poids échantillon

T2: mi, de titrant
Facteur: mg. Ca/ml.
• % Mg: (T1 - T2) x facteur x .6068 x .1

W. échantillon

5. Sulfates

Les sulfates sont précipités comme BaSO4 par une solu-

tion 10% BaCl 2.

- Le méthyle orange est employé comme indicateur.

Procédure:

Du filtrat des insolubles, pipetter 40 ml. dans un bécher de 400

mi. Diluer à 200 ml., ajouter quelques gouttes de méthyle orange

et acidifier avec 1 ml. (1:1) NCL si nécessaire.

- Chauffer la solution jusqu'au point d'ébullition et

aJouter 10 ml. de 10% BaC1 2;

- Laisser chauffer à un point moindre que le point d'ébul-

lition pour environ 30 minutes;

- refroidir et reposer toute la nuit;

- filtrer dans un creuset préalablement pesé. Chauffer à

800° C. pour 30 minutes. Rinser avec des portions d'eau

distillée;

- refroidir et peser à nouveau.

 29.

Calculs: % CaSO4 : W. du ,4 en g. x .4115 x 100

W. échantillon

.4115: facteur de conversion du BaSO4 au SO4.

6. Alcalinité ou acidité

Le NaC1 pur n'est ni alcalin ni acidique. La variation

du ph dépend donc des impuretés présentes dans la solution.

Appareils employés:

- ph mètre

- agitateur magnétique

Réactifs:

- HCI (.01 N)

• NaOH (.01 N)

Procédure:

Mesurer 250 ml. d'eau dans un bêcher de 400 ml. Placer une barre

magnétique, insérer les électrodes et placer sur l'agitateur.

- ajuster le ph â 7 avec HCl ou NaOH selon le cas;

.. ajouter 25 g. de sel et dissoudre complètement;

• d'une colonne graduée, ajouter une quantité de .01 N HC1 ou .01

N NaOh pour ramener au ph neutre;

calculer l'acidité ou l'alcalinité comme suit:

Alcalinité (Na20) : mi. acide - mi. base x .00124

Acidité (HCI ) : ml. base - mi. acide x .00146

 30.

7. Chlorure de sodium

Le % en NaCi est calculé par soustraction des impuretés

de 100%. Le % d'humidité doit être calculé comme unc saleur è part,

c'est-è-dire que le 100% est la somme des constituants à partir d'un

sel sec.

Dans l'interprétation des résultats, les sulfates sont

convertis en CaSO4. Si le Ca est en excès, il est transformé en CaC1 2.

Si c'est le sulfate qui est en trop, l'excès est converti en MgSO4, et

le restant si c'est le cas en Na2SO4. S'il y a un surplus de Mg, il

est converti en MgC1 2. Ces transformations sont arbitraires. Les

impuretés sont déterminées au .01 g. près et le NaCi au .1 g. près.

L. BUREAU DE NORMALISATION DU QUEBEC

Dans le cas du sel de déglaçage, les normes de controle

sont les suivantes:

- La pureté du sel, NaCI, doit être de 94.5%. En ce qui con-

cerne la granulométrie, le sel gemme doit être conforme aux

exigences suivai:tes:

Tamis Type: gros sel sel fin

3/8 po. (9.5 mm.) 100% 100%

no 4 (4.76 mm.) 20-80% 20-90%

no 8 (2.38 mm.) 10-50% 10-60%

no 30 (.595 mm.) 0-10% 0-10%

tolérance: ± 57

Le sel ne doit pas contenir plus de 1% d'humidité.

 31.

1. Procédures d'analyse de contrôle

- Granulométrie: tamis;

- humidité: perte par séchage, W i -

W2
x 100

Wl

•% chlorures: par argentimétrie.

Tout le Cl est converti en NaCi.

NaC1 : A/B x C/D x 100

A: g. de Nad] utilisés pour standardiser le AgNO3.

B! ml AgNO3 utilisés pour réagir avec A.

C: ml. AgNO3 standard utilisés.

D: W. de l'échantillon.

x 100: %.

M. CONSEIL DE LP RECHERCHE DE LA SASKATCHEWAN

(Saskatchewan Research Council)

1. Insolubles

La détermination des insolubles s'effectue par gravimétrie.

La solution est chauffée pour quelques minutes pour que la dissolution

s'effectue plus rapidement.

Par la suite, elle est refroidie et reposée pendant plu-

sieurs heures, car la solubilité du sulfate de calcium diminue avec

l'augmentation de température. Il est aussi plus facile d'obtenir une

meilleure reproductibilité des résultats lorsque la solution est filtrée

refroidie.
 1
1 32.

Il est plus difficile d'obtenir une température stable

1 lorsque la solution est filtrée à chaud et les variations de tempé-

1 rature empochent une bonne reproductibilité des résultats.

2. % humidité

Le % d'humidité se calcule par la méthode de perte par

séchage.

1 3. Sulfates

1 comme'BaSO4.
Les sulfates sont précipités par le BaC1 2 et pesés

1 4. Les chlorures

Les chlorures sont déterminé par argentimétrie, c'est-

1 à-dire par titration avec le nitrate d'argent et le chromate de potas-

1 sium comme indicateur.

5. Le fer (s'il y a lieu)

1 Par absorption atomique.

6. Le magnésium et le calcium
1 Le Mg et le Ca sont déterminés par titration avec le

1 EDTA. Pour analyser le Ca seul, on effectue une titration avec le

EDTA, utilisant le "Cal. Red" comme indicateur. Le Ca et le Mg sont

ensuite titrés ensemble par le EDTA, mais utilisant cette fois le

"Erichrome Black T" comme indicateur. Le Mg est alors calculé par

différence.

i
i
1
1
 33.

Cette méthode est employée pour des déterminations

Jusqu'à 5 p.p.m. Pour des teneurs plus basses, l'absorption ato-

mique est la méthode qui s'impose.

7. Le Na et le K

Le sodium et le potassium sont déterminés tantôt par

absorption atomique tantôt par émission atomique. Pour les faibles

quantités de l'ordre de 1 ou 2 p.p.m. ou de traces, on utilise

l'absorption atomique. En d'autres cas, on se sert de l'émission

atomique.

En absorption atomique, on utilise les photométres

de clinique où le Na et le K peuvent €tre.déterminés simultanément.

Le lithium est employé comme standard interne. La lecture est un

rapport des 3 absorptions.

L'émission atomique est plus simple et plus rapide.

Cependant, l'émission est plus sujette aux interférences. La sensi-

bilité est meilleure que pour l'absorption atomique, cependant la

stabilité est moins bonne. Pour de fortes concentrations, un alcalin,

habituellement le Li, est ajouté pour prévenir l'ionisation du K dans

la flamme.

Absorption atomique:

•bonne sensitivlté;

- moins d'interférences;

Quand utilisé pour des concentrations plus fortes, 2000-3000

p.p.m., un acre alcalin est employé pour réduire l'ionisation.

 34.

- meilleure pour détermination de traces;

- pas de correction à effectuer même si la vitesse d'aspiration

fluctue ou si la température varie sur une longue.tr de temps

puisque la lecture est un rapport des absorptions.

Emission atomique:

- grande sensitivité;

- moins bonne stabilité;

- alcalin utilisé pour réduire ionisation;

- très rapide;

- plus efficace pour déterminer des concentrations de l'ordre

de 100 à 200 p.p.m.

Pour ce faire, on peut utiliser comme appareil un

photomètre d'absorption atomique et d'émission atomique combiné.

Un appareil proposé est le "Perkin Elmer" d'une valeur approximative

de $15,000. Pour des appareils non combin4s, on suggère, en absorp-

tion atomique. un "Varian" ou un "Tectron" entre $7,000 et $8,000 et,

en émission atomique, un "Coleman", un "Radiometer de Canlab" ou un

appareil de "Corning Co.", tous d'une valeur approximative de $3,500.

Selon M. Smithson du S.R.C. pour une détermination

rapide du K et du Na, précise à 2%, l'émission atomique peut suffire.

Cependant, de toutes les méthodes utilisées dans la détermination du K,

la plus précise est la méthode chimique volumétrique utilisant le

"Sodium tetraphenyl boron". La méthode de "Chloroplatinate" n'est

plus utilisée depuis les années 1959-1960 puisque, expérimentalement,

 35.

on a prouvé qu'elle était moins précise. Pour une plus grande préci-

sion à + 5%, la méthode par utilisation du "Sodium tetraphenyl boron"

s'avère la meilleure.

8. Analyse du potassium par le "Sodium tetraphenyl boron"

Cette méthode consiste à précipl:er le potassium avec

un excès de "Sodium tetraphenyl boron" .012 N et à titrer l'excès de

titrant avec une solution .0009 N de "Zephiran Chloride". La titra-

tion doit être effectuée è un ph basique, (11.7 - 12.2), jusqu'au

point d'équilibre, soit jusqu'à l'obtention d'un rose ou au moment où

la solution devient très opaque, par l'utilisation du "titan yellow"

comme indicateur.

Solutions urilisées:

- NaOH, 20 g. dans 100 ml. d'eau distillée;

- Solution de buffer, 42 g. de disodium phosphate (Na2HPO4.7H20)

par litre de solution. Ph ajusté à 12 avec la solution de NaOH;

- Sodium tetraphenyl boron (S.T.P.B.)

Peser 4.1068 g. de S.T.P.B. et vider dans un contenant de 1

litre, ajouter 62.5 ml. de la solution buffer et 7.5 ml. de

NaCH (20%). Diluer à la marque, laisser reposer au moins 24

heures. Filtrer et garder dans une bouteille de polypropylene.

Le ph de cette solution doit être de 12.0 - 12.1.

•Indicateur.
1
1 Peser .07 g. de "titan yellol' et dissoudre dans de l'eau

distillée chaude. Refroidir et diluer à 100 ml.

-"Zephiran soin." (Chlorure de Benzalkonium). Pipetter

4.87 ml. de "Zephiran Chlorlde" 12.8% dans un ballon volumétri-

que de 2 litres. Ajouter 20 ml. de la solution d'indicateur

1 et diluer à la marque.

Procédure•

1 Peser un échantillon contenant de .89 à .93 g. de KC1. (Pour

approximation, déterminer le contenu d'un échantillon aupara-

0 vant par émission atomique).

1 Transférer dans un flasque volumétrique de 250 ml. Dissoudre

dans l'eau distillée chaude, diluer à la marque et refroidir.

Le ph doit être neutre. Filtrer la solution.

- Pipetter 10 ml. de filtrat dans un flasque de 100 ml.;

1 - Ajouter 50 ml. S.T.P.B. Agiter un peu. Laisser reposer en-

1 suite 15 minutes pour une précipitation complète;

- Diluer à la marque. Filtrer avec un filtre très épais.

A (Whatman no 2V, 12.5 cm.) ;

- Pipetter 25 ml. de filtrat dans un bécher de 150 ml. et

E titrer avec la solution de "Zephiran Chloride" Jusqu'au point

0 final.

- Un échantilion de poids connu de KCi pur dolt être analysé

régulièrement pour vérification de la procédure.

1
 37.

Références concernant cette méthode:

Official methods of analysis of the Association

of Official Agricultural Chemists,

Method no 2.083, p. 23.

Advances in Analytical Chemistry and instrumentation

C.N. Reilly Interscience, New York.

N. CONCLUSION

Pour respecter les normes établies du ministère de la

voirie concernant le sel de déglaçage des routes, le sel dolt avoir

une teneur minimum de 945% NaCl.

Pour obtenir un % suffisamment précis de la teneur

en NaC1, des analyses autres que pour les chlorures doivent etre

effectuées, du fait que le KC1 compte souvent â lui seul pour un bbn

pourcentage. L'analyse du K devrait donc s'avérer nécessaire si

l'on veut déterminer précisément le % de NaCl.

Cependant, au ministère des transports, comme analyse

de contr3le pour déterminer le % de NaCl, on analyse que pour les

chlorures et le tout est alors converti directement en NaCl. Il est

évident que cette méthode ne donne pas une idée précise du % NaCI

surtout dans le cas où le sel possède un % non négligeable de KCI.

Comme M. F. Wood (International Salt Institute) le Faisait remarquer,

il est rare de rencontrer un % assez élevé de KC1 dans le sel gemme,

 38.

le KC1 étant habituellement négligeable. Ce cas constitue donc

une exception et il n'en tient donc qu'à l'acheteur de déterminer

si le KC1 est aussi acceptable que le NaC1 dans le cas de sel

de déglaçage.

Normalement, ce fait ne devrait pas constituer d'incon-

vénients, le KC1 étant un sel avec la propriété d'abaisser le point

de fusion presque autant que le NaCl.

Selon M. Hébert du ministère des transports, les

méthodes standards d'analyse pourraient éventuellement changer pour

de nouvelles méthodes A.S.T.M. (Tentative Method for Chemical Analyses

of Sodium Chloride). Ces méthodes sont celles décrites plus haut et

suggérées par "International Salt Institute". Selon M. Wood, ces

méthodes sont les méthodes courantes employées dans les laboratoires

de contrôle de plusieurs compagnies et il est préférable de les employer

si l'on veut comparer et établir des spécifications quant â la qual;cé

du sel. Dans ces méthodes on ne tient pas compte de la présence du K,

le KCl n'entrant habituellement pas dans la composition du sel gemme.

Si aucune spécification n'est établie au sujet des

chlorures, dans le cas du sel de dégiaçage, il n'est donc pas néces-

saire d'analyser pour tous les constituants. Comme analyse de routine,

il devrait donc suffire de déterminer les insolubles, le % d'humidité,

et les chlorures en tenant compte de la granulation. Dans ce cas,

les analyses pour le Ca, le Mg, les sulfates et le K ne seraient donc

 39.

pas nécessaires. Pour le laboratoire qui veut exercer un bon contrOle

1 sur la qualité de son produit, il est peut-etre bon d'effectuer

occasionnellement des analyses complètes.

1 Cependant, dans le cas de production de Cl et de

i KOH, il est important de déterminer précisément tous les constituants

du sel. Le Ca et le Mg considérés comme les impuretés les plus

1 indésirables, les sulfates, le % d'insolubles, le K, le NaCI et le

% d'humidité.
1 Dans la détermination des insolubles, la seule méthode

1 employée est une méthode gravimétriq.fe. Cependant, les procédures

peuvent varier énormément, et pour obtenir des résultats consistants

d'un laboratoire à l'autre, les memes procédures doivent etre suivies.

Comme déjà vu, le % de CaSO4 dissout est fonction de la température,

du temps de dissolution, de la quantité d'eau utilisée pour effectuer

la dissolution, et de la finesse des particules.

Pour déterminer le % d'humidité, la méthode par séchage

s.'avère suffisamment précise dans le cas présent; elle est la plus

rapide et la seule utilisée dans les laboratoires rencontrés. La méthode

de Karl Fisher est très précise mais requiert un appareillage assez

complexe et des procédures beaucoup plus longues. De plus, la méthode

de Karl•Fisher s'emploie surtout dans la détermination de micro

quantités.
 40.

Des méthodes pour analyser le calcium, la précipita-

tion par oxalate est une prodécure à plusieurs opérations. De

plus la précipitation comme oxalate de Ca (CaC20~) peut etre une

cause possible de perte de Ca, le CaC204 étant quelque peu soluble.

Cette méthode est longue, peu employée et s'avère inefficace dans

les déterminations de faibles quantités.

Par la méthode A.S.T.M. ou de Versene, le Ca et le Mg

sont déterminés par titration avec le EDTA. Le Ca est ensuite ana-

lysé séparément et le Mg est déterminé par différence. Cette

méthode est également utilisée par le "Saskatchewan Research Council".

Cependant, pour des quantités moindres que 5 p.p.m., le Ca et le Mg

sont analysés par absorption atomique.

Analex et le "Nova Scotia Research Foundation" ana-

lysent le Ca et le Mg par absorption atomique.

Selon un professeur du département de chimie de l'Uni-

versité Laval, la méthode par absorption atomique est aussi précise

et beaucoup plus rapide que la titration avec le EDTA. La titration

par le'EDTA est habituellement une méthode très précise, seulement

les méthodes volumétriques s'appliquent mcins bien pour des faibles

quantités de l'ordre de quelques p.p.m.

La détermination des Ions de chlore, par colorimétrie,

est surtout valable pour des faibles concentrations de l'ordre de .02

à 10 p.p.m. Pour déterminer des concentrations plus fortes, des

dilutions doivent Ctre effectuées. Dans le cas d'analyse de set, il

faudrait effectuer trop de dilutions, ce qui introduirait des erreurs.

 41.

La méthode qui s'avère donc la plus efficace et la seule employée

est la méthode standard A.S.T.M., soit par argentimétrie, qui ne

requiert qu'une étape.

La détermination du potassium par la méthode de

"chloropiatinate" exige des procédures longues à plusieurs étapes

et, de plus, utilise un réactif dispendieux. Le précipité ne corres-

pond pas exactement à la formule K2PtC16 et un facteur empirique

corrige pour la conversion au poids de potassium. L'émission ato-

mique est une méthode de détermination rapide et selon le S.R.C.

peut etre utilisée pour les analyses de routine et est précise à

s. L~o
+
Pour une détermination à t.5%, la méthode reconnue

expérimentalement comme la plus précise, supérieure à celle de

"Chloroplatinate", est la titration avec le "sodium tetraphenyl

boron".

Comme le propose le S.R.C., il est possible d'utili-

ser soit l'émission atomique, soit l'absorption atomique pour déter-

miner le Na. Cependant, selon le Dr. Wood du international Salt

institute, il est préférable de déterminer le NaCi par différence,

c'est-à-dire que tous les contaminants et constituants sont déterminés

 42.

et le % de NaCI est déduit par soustract!cn des autres constituants

de 100%. D'autre part, le Na peut être analysé par émission ato-

mique ou par absorption atomique pour vérification.

Les sulfates sont déterminés par précipitation avec

le chlorure de barium (BaC1 2). Cette méthode est la seule utilisée

par les laboratoires rencontrés et cette méthode est celle proposée

par A.S.T.M.
1 La façon d'interpréter les résultats varie quelque

peu d'un laboratoire â l'autre dépendant de la variation de compo-

sition du sel d'un endroit à l'autre. Selon le S.R.C., le Ca est

converti en CaSO4, le Mg en KMgC1 3.6 H 20, le restant de K en KCi.

La somme des % des insolubles, d'humidité, de carnallite, de chlorure

de potassium, soustrait de 100%, devrait donner le % de chlorure

de sodium. La détermination des ions de chlore peut constituer une

vérification à savoir si le % de NaCl, KC1 et carnallite est consis-

tant avec la quantité de chlorures déterminée. SI la somme des %

ne se situe pas entre 98-102%, les résultats doivent être recalculés

ou l'analyse complète reprise s'il y a lieu.

Selon le International Salt Institute, les sulfates

sont convertis au CaSO4. Si le Ca est en excès, il est transformé

t en CaCi`. Si les SO4 sont en trop, ils sont convertis au MgSO4.

S'ils sont encore en excès, ils sont transformés en Ne2SO4. Le Mg

• non utilisé est converti en MgC1 2. La différence ces pourcentages

de 100% est le % de NaCi.

1
 43.

Dans cette application, on ne tient pas compte de la

présence du K et de la KMgC1 3.6 H 20.

Le Nova Scotia Research Foundation procède comme

suit:

Le % de Ca est converti en CaSO4, le surplus de SO4

en K2SO4. Le potassium en excès est transformé en KC1 et le Cl

(moins le Cl utilisé par le KC1) en NaCl.

Toutes ces applicat`Ins sont arbitraires. La méthode

d'application est déduite de la composition exacte du sel et est

celle dont la somme des % est le plus près de 100%.

le 8 septembre 1975.
 . 44.
t
1 BIBLIOGRAPHIE

▪ AMERICAN PHARMACEUTICAL ASSOCIATION, (1970). National Formulary

X111, Washington, D.C., 20037.

•A.S.T.M., Tentative Method for Chemical Analysis of NaCl.

- Annual Book of A.S.T.M. Standards, (1974).

1 - EWING, G.W. (1971), Instrumental Methods of Chemical Analysis.

•HILLEBRAND & LUNDELL, (1950), Applied Inorganic Analysis, John

1 Wiley & Sons, U.S.A.

INTERSCiENCE, Encyclopedia of Industrial Chemical Analysis.

- JOLLY, S.C. (1963), Official Standardised & Recommended Methods

of Analysis, Published for the Analytical Methods Committee,

W. Heffer & Sons Ltd.

- KAUFMANN, W. (1971), The Production & Properties of Salt & Brine,

Hafner Publishing Co., N.Y.

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NOVA.SCOTIA RESEARCH FOUNDATION

DARTMOUTH - NOVA SCOTIA
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Sainte Foy, Quebec.
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