République Algérienne

Démocratique et Populaire

Université de sciences et de la technologie USTO-mb

Faculté de Chimie

Département de génie chimique

Parcours génie des procèdes de l’environnement

TP :extraction liquide liquide du mélange eau-éthanol-

toluéne

Ré alisé par :
Bentiba Asmaa
Ettayeby Abdennour
Benamar Salah Eddine

Groupe : C

Année universitaire :2020/2021

Introduction:
L’extraction liquide-liquide est un procédé physique permettant la récupération ou la purification
d'un composé en utilisant les différences de solubilités mutuelles de certains liquides.

Soit un composé, appelé soluté, dissout dans un liquide, l'éluant, l'ensemble formant un brut, et
un tiers produit le solvant

Le solvant dissout le soluté mais non l'éluant, avec ce dernier il forme deux phases liquides non
miscibles (comme l'huile et l'eau).

En mélangeant au brut du solvant, on obtient un système instable qui se sépare en deux phases,
dans lesquelles le soluté se répartit en fonction de son affinité propre pour l'une ou pour l’autre.
(Phénomène du PARTAGE).

Après équilibration de l'ensemble, on peut, par une décantation, séparer les deux phases: l’extrait
(riche en solvant) et le raffinat (riche en éluant).

Si le solvant a judicieusement été choisi, on peut le séparer facilement du soluté, et obtenir ce

dernier pur.

Généralement il reste dans le raffinat une quantité notable de soluté, c'est pourquoi on
recommence plusieurs fois l'opération

Les méthodes d’extraction sont parmi les plus utilisées en analyses immédiate.

Elle est d’une grande importance aussi bien pour la valorisation des éléments extraits que pour la
protection de l’environnement.

Définition :
 * Extraction liquide-liquide :
C’est une opération fondamentale de transfert de matière entre deux phases liquides non
miscibles, sans transfert de chaleur. Elle consiste à extraire un ou plusieurs constituants d’une
solution par dissolution au contact d’un solvant dans lesquels les corps sont solubles. Cette
opération est fréquemment utilisée pour séparer d’un mélange liquide des constituants dont les
volatilités sont faibles ou très voisines, ou qui donnent des azéotropes, ou encore qui sont
thermo- dégradables.

Le but :
La purification et séparations des mélanges liquides.

Principe :
Le principe de l'extraction liquide-Liquide est basé sur la distribution d'une espèce métallique M
entre deux phases aqueuse et organique non miscibles. Au cours du transfert, le potentiel
chimique de l'espèce apparue en phase organique augmente, tandis que celui de la phase aqueuse
diminue. A l'équilibre, les potentiels chimiques du soluté M sont égaux dans les deux phases.

Pour que l’opération soit réalisable il est nécessaire :

- que les deux phases ne soient pas complètement miscibles.

- que leurs masses volumiques soient différentes.

- qu’il n’existe pas de réactions chimiques entre les divers constituants du mélange.
Agitation extrait(E)

Solution liquide
contenant un ou
plusieurs solutés

Raffinat (R)

Figure:
Raffinat Schéma
R (solution d'un
liquide bac mélangeur
appauvrie en soluté) décanteur.
  Terminologie :

 Soluté : constituant à extraire

 Diluant: liquide contenant les solutés
 Solution: ensemble soluté + diluant
 Solvant: liquide destiné à extraire les solutés
 Extrait : phase issue de l’opération contenant les solutés extraits. Cette phase est riche en
solvant
 Raffinat : phase résiduelle épuisée en soluté. Cette phase est riche en diluant.
 Phase lourde : phase ayant la plus grande masse volumique.
 Phase légère : phase ayant la plus faible masse volumique.
 Phase aqueuse/Phase organique : ces termes sont liés à la nature du solvant et du diluant.
 Phase continue/phase dispersée : le terme phase continue, utilisé lors de l’utilisation de
colonnes d’extraction caractérise la phase de «remplissage de la colonne » au sein de
laquelle l’autre phase dite dispersée se présente sous forme de gouttelettes.

 Propriété des solvants

En général, la phase d'alimentation initiale est imposée, et les possibilités se limitent au choix du
solvant possédant si possible les propriétés suivantes :

• une capacité d'extraction importante avec un rapport de distribution compris entre 5 et

50.

• une grande sélectivité vis-à-vis des solutés indésirables caractérisée par les
facteurs de séparation.

• une solubilité négligeable dans le raffinat.

• une bonne stabilité chimique lors des opérations requises.

• des caractéristiques physiques telles que les temps de séparation de phase et

dispersion soient acceptables : viscosité, tension superficielle, masse volumique.

Le solvant
Un solvant est un liquide qui à la propriété de dissoudre, de diluer ou d’extraire d’autre substance
sans provoquer de modification chimique de ses substances et sans-lui même se modifier. Les
solvants permettent de mettre en ouvre, d’appliquer, de nettoyer ou de séparer des produits.

 Choix du solvant

 Etat physique du solvant

 Miscibilité du solvant
 Solubilité
 Densité du solvant

 La densité :
La densité ou densité relative d'un corps est le rapport de sa masse volumique à la masse volumique
d'un corps pris comme référence. Le corps de référence est l'eau pure à 4 °C pour les liquides

et les solides. Dans le cas de gaz ou de vapeur, le corps de référence gazeux est l'air, à la même
température et sous la même pression. La densité est une grandeur sans dimension et sa valeur
s'exprime sans unité de mesure.

 La solubilité :
La solubilité d'un composé ionique ou moléculaire, appelé soluté, est la quantité maximale de moles
de ce composé que l'on peut dissoudre ou dissocier, à une température donnée, dans un litre de
solvant. La solution ainsi obtenue est saturée.

 La miscibilité :
La miscibilité désigne usuellement la capacité de divers liquides à se mélanger.

Si le mélange obtenu est homogène, les liquides sont qualifiés de miscibles.

Le liquide de densité plus faible sera alors placé au-dessus de l'autre. C'est le cas par exemple de
l'eau et de l'huile.

 Coefficient de partage ou de distribution :

Le coefficient de distribution (D) se définit comme un paramètre expérimental. Il exprime le
rapport des teneurs (massiques ou molaires) d’un soluté entre les deux phases lorsque l’équilibre
est réalisé ; à une température donnée .
Il est donné par la relation:
D = CM(aq) / CM(org) = (mi – mf) / mf . Vaq / Vorg

Cette grandeur mesure l’affinité du soluté pour les deux phases et dépend généralement de
nombreux facteurs: nature et concentration du soluté, température, pH et composition du
solvant.

 Rendement ou efficacité d’extraction

L’extraction liquide-liquide d’une espèce peut être exprimée par son efficacité ou le taux de cette
espèce extraite en phase organique et s’exprime en pourcentage (%). Le rendement d’une
extraction (R%) est la fraction de la quantité totale d’un élément, initialement dans un volume de
solution aqueuse, qui est passée dans un volume de solution organique.

R = 100 CM(org)Vorg / [(C M(org)Vorg) + (CM(aq)Vaq)]

où R = 100D / [D + (Vaq/ Vorg)]

La relation entre D et R est la suivante:

D = R / (100 – R). Vaq / Vorg

Facteur de séparation , α

Le facteur de séparation, appelé aussi coefficient de sélectivité αMN de deux éléments M et N est
défini comme étant le rapport de leur coefficients de distribution respectifs D M et DN, établis dans
les mêmes conditions :

αMN= DM / DN
 Différents types d’extraction :
1. Extraction simple :
On cherche à extraire un soluté contenu dans un mélange liquide homogène constitué de
soluté et de diluant, nommé charge. On utilise pour cela une certaine quantité d'un solvant qui
ne doit pas être miscible avec le diluant, mais être miscible avec le soluté. Les deux phases
liquides charge + solvant sont mélangées intimement (mélange non homogène) et le soluté se
distribue dans chacune des phases selon un équilibre physico- chimique. Le mélange non
homogène est alors décanté en deux phases non miscibles  l'extrait, contenant
majoritairement du solvant et le soluté extrait,  le raffinat contenant majoritairement du
diluant, ainsi que le soluté non extrait.


Figure : Schéma de principe d’une extraction simple.
2.Extraction multiple :
2.1.Extraction à courant croisés :
Dans une extraction à courant croisés, le solvant est (équitablement) réparti pour réaliser 3
extractions successives, la première sur la charge, la seconde sur le premier raffinat, la troisième
sur le second raffinat.

On obtient en fin d'opération un raffinat (ici R3) et 3 extraits à 3 compositions différentes, le premier
étant le plus concentré en soluté, le dernier le moins concentré. Les extraits sont mélangés entre eux
dans la majorité des cas. Cette méthode donne un meilleur, rendement qu'une extraction à simple
étage pour une même quantité de solvant S, ici égale à S1+S2+S3.

Figure : Schéma de principe d’une extraction à étages multiples.

3.Extraction à contre-courant :
Dans une extraction à contre-courant ici à 3 étages, on réalise 3 extractions successives en
utilisant comme solvant l'extrait de l'étage suivant. On obtient en fin d'opération un raffinat (ici
R3 sortant de l'étage n°3)) et un extrait (ici E1 sortant de l'étage n°1). On démontrera par des
travaux dirigés que cette méthode donne un meilleur rendement qu'une extraction à simple
étage ou à courant croisé avec le même nombre d'étages et la même quantité de solvant.

Figure II.4 : Schéma de principe d’une extraction à étages multiples à contre-courant.

  Les étapes de l’extraction :
Deux opérations doive être effectué pour réaliser une extraction liquide-liquide.

-étape 1 : le mélange intime de deux phases par agitation.

-étape 2 : la séparation des deux phases par décantation.

AGITATION

F. ALIMENTATION ∞
E. EXTRAIT

R. RAFFINAT

solvant
  Les principaux avantages :
 Séparation de produit thermosensible.
 Séparation de produits ayant des volatilités proches (le cas des isomères)

 Application de l’extraction :
Tableau 1 : Quelques applications de l’extraction liquide-liquide

Industrie Applications Activités

Environnementale  Traitements des eaux Optimisation et

polluées développement du
procédé
 Récupération et
recyclage de sous
produits
Applications et état d’activités de l’extraction liquide-

Chimique  Synthèse de polymères Optimisation et

fibres , pesticides , développement du
herbicides… procédé

Pétrochimique  Production Optimisation de

d’Aromatiques procédés
liquide

 Purification du pétrole

 Alkylation

Alimentaire et  Récupération des Optimisation et

pharmaceutique antibiotiques et développement du
vitamines procédé

 Purification des
produits génétiques

Nucléaire  Traitement des déchets Développement de

procédés

Métallurgique  Récupération et Recherche de

purifications des solvants plus
métaux efficaces
  Applications industrielles :
L'essor industriel des procédés d'extraction liquide-liquide en chimie minérale a son origine
dans les besoins de l'industrie nucléaire en sels de pureté exceptionnelle. Au cours de la
période 1960-1970 on a assisté à l'application généralisée de cette technique à
l'hydrométallurgie, favorisée par la mise au point d'un complexant spécifique du cuivre
(chélate).

Actuellement fonctionnent 200 unités industrielles hydro métallurgiques, assurant la

récupération, la séparation et la purification de très nombreux métaux.

De plus l'extraction liquide-liquide est appliquée à la fabrication de l'acide phosphorique très

pur, du brome, du nitrate e potassium, et des acides nitrofluorydriques.

En chimie organique, les applications sont aussi nombreuses et importantes tant au point de
vue quantitatif (pétrochimie) que qualitatif (industries alimentaires et pharmaceutique,
récupération des polluants dans des effluents d'usine).

 les différents colonnes d’extraction

1. Colonnes d'extraction à garnissage pulsées

2. Colonnes d'extraction à plateaux à crible pulsées
3. Colonnes d'extraction à disques oscillants
4. Contacteurs à disques rotatifs
5. Colonnes d'extraction à agitation de cellules
  Représentation graphique des mélanges ternaires :
Il y a plusieurs façons de représenter des mélanges 3 constituants : diagramme triangulaire
équilatéral, diagramme triangulaire rectangle, diagramme de distribution, diagramme de
sélectivité, diagramme de Janacek.

On utilisera le diagramme triangulaire équilatéral (solvant et diluant partiellement miscible).

Le diagramme ternaire :

Chaque sommet représente un composé pur, chaque côté un binaire et chaque point un
ternaire dont la composition se lit comme indiqué comme ci-contre.

o Conodale : caractérise l'équilibre entre E et R ;

o Isotherme de solubilité : A une t° donnée, on peut définir en tout point du

diagramme.
  Détermination de Conodale
Une fois l'isotherme de solubilité établie, on balaie la hauteur de la zone de non miscibilité
avec des points figuratifs. On réalise les mélanges correspondant que l'on laisse décanter
dans des ampoules puis on titre en soluté extrait et raffinat dont les points figuratifs (R et E)
doivent être alignés avec le point figuratif du mélange initial M.

PARTIE PRATIQUE
1\ - LE PRINCIPE DE L'EXTRACTION

Le principe de l'extraction liquide-Liquide est basé sur la distribution d'une espèce

métallique M entre deux phases aqueuse et organique non miscibles. Au cours du
transfert, le potentiel chimique de l'espèce apparue en phase organique augmente,
tandis que celui de la phase aqueuse diminue. A l'équilibre, les potentiels chimiques du
soluté M sont égaux dans les deux phases.

Pour que l’opération soit réalisable il est nécessaire :

– que les deux phases ne soient pas complètement miscibles.

– que leurs masses volumiques soient différentes.

– qu’il n’existe pas de réactions chimiques entre les divers constituants du mélange.
Agitation extrait(E)

Solution
liquide
contenant
un ou
plusieurs
solutés

Raffinat (R)

Figure: Schéma d'un bac mélangeur décanteur.

2\les trois critères de choix d'un solvant extracteur :

l'état physique du solvant : liquide à température et pression de l'extraction .

la non miscibilité du solvant avec l'eau .

la solubilité de l'espèce à extraire : l'espèce extraite doit être plus soluble dans le solvant
que dans l'eau.

3\ identification de la phase aqueuse :

1) On a un mélange ternaire (acétone - eau - trichlorethane).

Le solvant(S) : Toluéne

Le Soluté(F) :éthanol

Le Diluant(A):eau
 PARTIE PRATIQUE
Solution d’exercice :

 1/

le solvant(S) : Toluéne

Soluté(F) :éthanol

Diluant(A):eau

 Les valeurs du masse volumique :

La masse volumique de éthanol=798kg/m3

La masse volumique de toluéne=867 kg/m3

La masse volumique de l’eau=1000 kg/m3

2/ la phase léger : A l’entrée (diluant+soluté) et A la sortie extrait E riche en solvant

3/ la phase lourde : A l’entrée solvant S et A la sortie la phase raffinat R (la phase pauvre
solvant) riche en diluant

4/L’influence de l’agitation sur procédé : Comme nous l’avons mentionné auparavant, pour
déterminer le type de régime du système diffusionnel, cinétique ou mixte- il faut évaluer
l’influence de la vitesse d’agitation sur le flux de matière transféré. En général, une extraction
se produisant en régime diffusionnel ou mixte est caractérisée par le fait que le flux de matière
augmente lorsqu’on augmente la vitesse d’agitation des phases. Cela résulte d’une diminution
de l’épaisseur des films de diffusion. L’absence de variation en fonction de la vitesse
d’agitation est souvent interprétée comme un critère indiquant une limitation de nature
chimique. Pour évaluer l’influence de la vitesse d’agitation.

5/Engorgement sur la colonne d’extraction liquide-liquide signifie :l’écoulement de la vapeur

bloque celui du liquide ou engorgement dans les déversoirs, une mauvaise distribution fluides
dans la colonne « Il y’a des chemins préférentiels pour la vapeur et pour le liquide entrainant
une baisse d’efficacité ».
6/Sur la figure.

7/le diagramme triangulaire :

Application :
1/determiner les compositions du mélange des deux phase F+s :
Le titre massique en soluté du mélange, représenté par le point M, est obtenu par les équations
de bilan matière global et en éthanol :

 F+S=M
 FxF,éth+SxS,éth=MxM,éth
 xM,éth=FxF,éth/M=FxF,éth/(F+S)=5×0.20/(5+5)=0.10
On détermine le titre massique en toluène et en eau de la même manière :

 xM,tol=S/(F+S)=5/(5+5)=0.50
 xM,eau=F(1-xF,eau)/(F+S)=5×(1-0.20)/(5+5)=0.40
tracer le point M par la règle des moments (M est au milieu du segment [FS], tracé en rouge,
car F et S sont égaux),
et en déduire les compositions par lecture graphique.

2/Les compositions de l'extrait et du raffinat :

D’aprés le graphe en traçant une connodale passant par le point M (tracée en rouge, interpolée
grossièrement entre les connodales supérieure et inférieure).

On obtient approximativement:

 M: eau 40%, éthanol 10%, toluène 50%

 E: eau 1%, éthanol 4.5%, toluène 94.5%
 R: eau 83.6%, éthanol 16.2%, toluène 0.2%

3/Les masses d'extrait et de raffinat :

sont obtenues soit en écrivant la règle des moments (ou règle des segments inverses, ou
encore règle des bras de levier), soit en écrivant deux équations de bilan matière.

Par la règle des moments on obtient:

 E/R=[MR]/[ME]=347/311=1.116 (mesuré en pixel selon ox sous photofiltre)

  E+R=M,

 E/(M-E)=[MR]/[ME]=1.116
 Ou E=(M×1.116-E×1.116)
 et E=M×1.116/2.116=5.275 kg 
 et R=M-E=10-5.275=4.725 kg.
Par les équations de bilan matière global et sur le soluté on obtient:

 ExE,éth+RxR,éth=(0.045×E+0.162×R)=FxF,éth=5×0.2=1
 E+R=10
 R=10-E
 0.045×E+0.162×10-0.162×E=1
 et  E=(1-0.162×10)/(0.045-0.162)=0.62/0.117
E=5.300 kg et  R=10-5.300=4.700 kg.
Les résultats obtenus par les deux méthodes sont très proches.

L'éthanol extrait peut être calculé par:

 éthanol cédé par la phase aqueuse=FxF,éth-RxR,éth=5×0.2-4.70×0.162=0.239 kg,

ou par
 éthanol capté par la phase toluène=ExE,éth-SxS,éth=5.30×0.045=0.239 kg.

4/nombre de plateau : graphiquement :est égal à 6 plateaux.

5/Le rendement :
η=éthanol transféré/éthanol dans la charge=0.239/(5×0.2)=23.9%

6/discution :
1.L’'éthanol est à peu près deux fois moins soluble dans le toluène que dans l'eau.
Si l'on se limite à ce critère, ce n'est dons pas un excellent solvant de cette extraction.
2. l e toluène est très peu soluble dans l'eau, et l'eau peu soluble dans le toluène.
3. la volatilité relative de l'éthanol par rapport au toluène et la chaleur latente de
vaporisation du toluène est relativement faible. L'extrait est donc aisément séparable
par distillation,
4. toluène un bon solvant pour cette extraction.
 Conclusion :
L’extraction liquide-liquide est une technique de séparation largement utilisée à l’échelle

industrielle, dans des domaines aussi variés que l’hydrométallurgie classique, l’industrie
nucléaire,

la pétrochimie, l’industrie pharmaceutique ou encore l’industrie agroalimentaire. Bien que le

principe de cette technique soit relativement simple, les séparations qu’elle permet de réaliser

sont en réalité le résultat de la conjonction d’un grand nombre de phénomènes physico-

chimiques.