POLY D'EXERCICES (RMN SV2)

Exercice 1
On donne γH =2.67519.108 rad.s-1 .T-1 et γC=6.726.107 rad.s-1 .T-1.
Un spectromètre est réglé pour observer le proton à la fréquence de 250MHz.
(1) Calculer la valeur de l’induction B0 correspondante.
(2) Déterminer la fréquence νC de l’émetteur-récepteur (‘sonde’) utilisé pour observer la résonance du
carbone-13 dans cette même induction B0 .
(3) Le noyau aluminium-27 résonne à 65.13MHz pour l’induction B0 précédente. Calculer la nouvelle
valeur à laquelle il faut régler l’induction B0 pour pouvoir observer ce noyau en utilisant la sonde à
fréquence constante νC.

Exercice 2
L’hydrogène a trois isotopes : H, D, T, de masses atomiques 1,2 et 3 [Link]-1 et de rapports gyromagnétiques
(26.7519,4.1064 et 28.5336).107 rad.s-1 .T-1 .
(1) Les nombres de spin de ces trois noyaux sont, soit ½, soit 1. Préciser la valeur à attribuer à chacun
d’entre eux.
(2) Dans une induction B0 , le proton a une fréquence de résonance de 90MHz. Trouver celles du deutéron
et du triton.
(3) Deux raies protoniques, l’une d’un composé échantillon E, l’autre d’une substance de référence R, sont
distantes de 470Hz à la fréquence de travail de 90MHz. Quelle est la valeur du déplacement chimique δ
en ppm de l’échantillon E par rapport à la référence R ?
(4) Les substances E et R sont deutériées et observées en RMN du deutérium avec toujours la même
induction B0 . Peut-on prédire le déplacement chimique observé (en ppm et en Hz) ?
(5) Même question avec des substances E et R tritiées.

Exercice 3
(1) Les noyaux suivants sont placés dans une induction magnétique de 2.3488T :
1 7 14 28 31 13
1 H , 3 Li , 7 N , 14 Si, 15P , 6 C
α - Donner leur fréquence de résonance
β - Calculer pour le proton le rapport entre les populations des deux niveaux d’énergie à 300K.
γ - Classer ces noyaux dans l’ordre croissant de leur sensibilité RMN.
(2) Tracer le diagramme d’énergie du noyau d’azote-14 en présence d’une induction magnétique sachant
que son nombre de spin est 1.
On donne les rapports gyromagnétiques suivants :
1 7 14 29 31 13
Noyau H Li N Si P C
γ 26.7519 10.3975 1.9338 -5.3188 10.84 6.72
(107 rad.s-1 .T-1)

1
Exercice 4
Déterminer les formules développées des molécules dont les spectres RMN sont présentés ci-dessous.
Commenter les déplacements chimiques observés.

2
Exercice 5
Quelle est l’allure des spectres protoniques des composés ci-dessous (X et Y dépourvus de spin) ? Sauf
indication contraire C indique un carbone 12.

Quelle est en réalité l’allure du spectre protonique d’un échantillon de molécule b) si l’on tient compte de
l’abondance naturelle en 13 C ?

Exercice 6

CR3 Hc

Ha C C Hc

CX2 Hc

signal de Ha
Hb
Quelle est la conclusion correcte ? (expliquer)
- Jab > Jac
- Jab = Jac
- Jab < Jac

Exercice 7
Dessiner le spectre d’un noya Ha couplé avec trois autres noyaux de spin ½ de telle façon que :
- Jab = 10Hz
- Jac = 8Hz
- Jad = 7Hz

3
Exercice 8

signal d’un noyau Ha

Le noyau Ha est en interaction avec des noyaux de spin ½ :

- Combien y a-t-il de noyaux en interaction avec Ha ?
- Quelle (s) est(sont) la(les) constante(s) de couplage correspondante(s) ?

Exercice 9
Ci-dessous sont présenté les spectres 1 H obtenus à diverses températures pour le composé C2 H6N2 O.
Interpréter.

4
Exercice 10
Déterminer la structure du produit de formule brute C6 H14 , dont les spectres 1H et 13C découplé du proton
sont présentés ci-dessous.

(1 H ;299.89MHz)

(13 C{1 H} ;75.4MHz)

5
Exercice 11
Déterminer la structure du produit de formule brute C4 H8 O2 , dont les spectres 1 H et 13 C découplé du proton
sont présentés ci-dessous.

(13 C{1 H} ;15.1MHz)

6
Exercice 12
Ci-dessous sont présentés quatre spectres 1 H du même composé : (a) produit pur, (b) en présence d’une
trace de CF3COOH, (c) en présence de 10% de CF3 COOH, (d) dilué dans CdCl3 . Expliquer les différences
observées.

Exercice 13
Déterminer la structure. Expliquer l’allure des multiplets.

7
Exercice 14
Déterminer la structure. Expliquer l’allure des multiplets, et mesurer les constantes de couplage.

Exercice 15
Après photo-chlorination du toluene, on obtient un mélange de produits. A l’aide du spectre RMN 1H,
déterminer quels sont ces deux composants, et dans quelles proportions ils sont présents.

8
Exercice 16
Déterminer la structure de ces deux isomères.

9
10
Exercice 17
Déterminer la structure. Expliquer l’allure des multiplets.

(13 C{1 H} ;15.1MHz)

11
Exercice 18
Déterminer la structure. Expliquer l’allure des multiplets.

(13 C{1 H} ;25.16MHz)

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Exercice 19
Déterminer les trois isomères du benzène dichloré :

13