Alcools - Polyol
A- Présentation :
1- Définitions : Formules générales
On appelle alcool saturé un composé organique obtenue en remplaçant un des atomes
d’hydrogènes d’une molécule d’alcane par le groupe hydroxyle (OH).
Formule générale : la formule générale d’un alcool saturé est R–OH avec R = CnH2n+1
2- Structure : Le groupement fonctionnel caractéristique des alcools à pour formule C –OH.
Dans l’espace les atomes C,O,H se sont pas alignés mais forme un couple, on a donc la
représentation suivante :
L’angle entre COH est égal à 108° et dépend du groupe R.
3- Nomenclature et classe d’alcool :
a- Nomenclature :
- Comment nomme-t-on les alcools ?
- Elle est simple, on nomme les alcools en remplaçants « e » de l’alcane correspondant
par le « ol » en indiquant l’indice du carbone porteur du groupement fonctionnel
hydroxyl avant « ol ».
Exemple : CH4 CH3OH (méthane méthanol)
C2H6 C2H5OH (éthane éthanol)
Remarque : dans le cas particulier des alcools insaturés on nomme le « ène » avant le
« ol ».
Exemple : CH3 – CHOH – CHCL – CH = CH – CH3 3Chloro hex-4ène-2ol
b- Classe d’alcool :
On distingue 3 classes d’alcools :
- Alcool primaire : Un alcool est dit primaire lorsque le carbone fonctionnel est lié à un
2atomes d’hydrogène lui-même lié à un radical alkyl R de formule générale R –
CH2OH.
- Alcool secondaire : Un alcool est dit secondaire lorsque le carbone fonctionnel est lié
à un atome d’hydrogène et lui-même à 2 radicaux alkyls R et R’ de formule générale :
R
CHOH
R
- Alcool tertiaire : Un alcool est tertiaire si le carbone fonctionnel n’est lié à aucun
atome d’hydrogène et lui-même lié à 3 radicaux alkyls R,R’,R’’ de formule générale
R
R COH
R
4- Isomérie :
Soit n les nombres d’atomes de carbone :
- Si n ≥ 3 il existe l’isomérie de constitution (chaîne de positions chez les alcools).
- Les alcools sont aussi présents dans la stéréo-isomérie.
- Dans le cas du carbone asymétrique (C*) ou de de la double liaison (=)
B- Préparation des alcools :
1- A partir des alcènes : (CnH2n)
Les alcools sont préparés à partir des alcènes par addition d’eau en présence de
l’alumine (Al2O3) suivant la réaction d’hydratation.
Question :
Quelle est la différence entre l’hydratation et l’hydrolyse :
L’hydratation quand on ajoute de l’eau et l’hydrolyse quand l’eau se décompose.
Exemple : CH2 = CH2 + H – OH CH3 – CH2OH (éthanol)
Remarque : Si l’alcène est dissymétrique (non symétrique) la double liaison (=) est au
bout de la chaine excepté l’éthanol, conduit à 2 alcools différents, le groupement OH se
fixe préférentiellement sur le carbone le moins hydrogéné (majoritaire) d’où la loi de
Markovnikov.
Exemple :
CH3 –CH2 –CH = CH2 CH3 –CH2 –CHOH –CH3 butan-2ol (majoritairement)
CH2OH –CH2 –CH2 –CH3 butan-1ol (minoritaire)
- Si l’alcène n’est pas dissymétrique (la double liaison est au milieu de la chaine),
l’hydratation conduit à un seul alcool.
Exemple :
CH3 –CH = CH –CH3 + H –OH CH3 –CH2 –CHOH –CH3 (butan-2ol)
2- A partir des Esters :
- Hydrolyse :
L’hydrolyse d’un ester conduit à la formation d’alcool et d’acide suivant la réaction :
R –COO –R’ + H –OH R –COOH + R’ –OH
Exemple : CH3 –COO –CH2 –CH3 + H –OH CH3 –COOH + CH2OH
- Saponification : (Fabrication du savon)
R –COO –R’ + OH‾ R -COO‾ + R’ –OH
La saponification est l’action d’une base sur un ester conduisant à la formation d’un
ion alcanoate.
C- Propriétés chimiques :
1- Propriétés communes aux trois classes d’alcools :
a- Réaction avec le sodium :
Les alcools réagissent vivement avec le sodium (Na) suivant la réaction :
R –OH + Na RO‾ + Naᶧ+ ½ H2
Elle conduit à l’ion alcolate « RO‾ » et un dégagement de dihydrogène (H2).
b- Estérification :
Définition : on appel estérification l’action d’un acide sur un alcool.
Equation : R –COO + R –OH R –COO –R’ + H2O
Nature : Estérification lente
Caractéristique : lente, limitée, athermique, réversible.
Sens ① : Réaction d’estérification
Sens ② : Réaction d’hydrolyse
2- Propriétés distinctes : Oxydation Ménagée
a- Définition : On appelle Oxydation ménagée, une oxydation qui ne modifie pas la
chaine carbonée. Elle permet de différencier les trois classes d’alcools.
b- Mise en évidence avec l’ion dichromate (Cr2O7‾ ) :
Propriétés : le dichromate de potassium (K2Cr2O7), le permanganate de
potassium (KMnO4) et l’oxygène naissant sont des oxydants capables
d’oxyder les alcools primaires et secondaires.
L’oxydation ménagée à lieu le plus souvent avec l’ion dichromate (Cr 2O7²‾)
de couleur orange et passe à la coloration verte du à la présence du chrome
(Cr³ᶧ).
La demi-équation électronique :
Cr2O7²‾ + 14Hᶧ + 6e‾ 2 Cr ³ᶧ + 7H2O
- Des alcools primaires de formule générale R – CH2OH se transforment en aldéhyde R
–CHO et en acide carboxylique si l’oxydation est en excès R – COOH.
Les demi-équations s’écrivent :
R – CH2OH R – CHO + 2 Hᶧ + 2e‾
R – CH2OH + H2O R – COOH + 4 Hᶧ + 4e‾
- Les alcools secondaires se transforment dans les deux cas (défaut et excès) en
cétone.
R R
CHOH C = O + 2 Hᶧ + 2e‾
R’ R
- L’alcool tertiaire ne s’oxyde pas en présence de ces oxydants
R
R’ COH rien
R
c- Caractérisation des produits d’oxydation par des tests :
Les aldéhydes ; les cétones donnent les dérivés caractéristiques jaune orange avec la
2,4 DNPH qui réagit sur la fonction carbonyle (C=O) qui renferme les aldéhydes et les
cétones en donnant un précipité jaune orangé, les aldéhydes sont réducteurs que les
cétones.
Cette période réductrice des aldéhydes permettent de différencier les deux fonctions
(aldéhydes et cétones).
Les aldéhydes sont oxydés en présence des oxydants doux tels que :
Réactif de shift, Réactif de Tollens, la liqueur de felhing, le nitrate d’argent
ammoniacal.
Par contre les cétones ne s’oxydent pas avec ces oxydants doux.
d- Les équations bilans :
D- Les polyols :
1- Définition – formule générale :
On appel polyol ou polyalcool un composé organique renfermant plusieurs groupements
hydroxyles (OH).
La formule générale d’un polyalcool est R –(OH)n
2- Etude de quelques polyols :
Il existe plusieurs polyols, parmi eux nous allons étudier le glycérol (Triol) et le glycol
(Diol).
a- Glycol : (Diol)
- Définition : On appelle glycol ou éthane – 1 – 2 diol un diol de formule générale
CH2OH –CH2OH.
- Comment prépare-t-on le glycol ?
On prépare le glycol à partir de l’oxyde d’éthylène, lui-même à partir d’éthylène
selon les équations suivantes :
Etape 1 : CH2 = CH2 + ½ O2 CH2 – CH2
O
Etape 2 : CH2 – CH2 + H – OH CH2 – OH – CH2 – OH
Ethane 1 – 2diol (glycol)
- Propriétés et utilisations :
Le glycol est le plus simple des polyalcools, il possède les mêmes propriétés de la
fonction alcool. Le glycol est utilisé essentiellement comme antigel.
b- Glycérol : (Triol)
- Définition : le glycérol ou 1 – 2 – 3 triol de formule générale CH2OH – CHOH – CH2OH
- Obtention : Le glycérol est obtenu dans les règnes animaux et végétaux.
On peut l’obtenir par action du triester sur les bases ; lui-même obtenu à partir des
macromolécules des acides carboxyliques.
