Hydratation du ciment Portland
Posted on25 juin 2009AuthorPhilippe Souchu
La plupart des propriétés du béton, et plusieurs aspects de sa durabilité dépendent des caractéristiques
de la pâte de ciment durci. Il est donc important de comprendre la structure de la pâte de ciment
hydraté (voir aussi, à ce sujet l’article de Nourredine Rafaï : La matrice cimentaire).
La prise du ciment n’est pas un séchage de la pâte après ajout de l’eau ; il s’agit d’un ensemble de
réactions chimiques d’hydratation permettant le passage de la pâte de ciment (ciment additionné
d’eau) de l’état liquide à l’état solide.
La pâte de ciment hydraté est le résultat de réactions chimiques entre l’eau et les composés du
ciment. Il s’agit d’un processus complexe dans lequel les principaux composés du ciment C3S, C2S,
C3A, et C4AF réagissent pour former de nouveaux composés insolubles qui entraînent la prise et le
durcissement progressif du matériau.
L’étude des réactions d’hydratation des composants du ciment dissocie artificiellement des
mécanismes dont le déroulement est, dans les faits, simultané.
Hydratation des silicates
Au contact de l’eau, les silicates tricalciques (Ca3SiO5) et les silicates bicalciques (Ca2SiO4) se
dissolvent sous forme d’ions qui interagissent entre eux et forment des silicates de calcium hydratés
(C-S-H) et de la portlandite (Ca(OH)2). Ces réactions sont exothermiques et peuvent servir de
catalyseur à la réaction d’hydratation. Dans le cas du C2S, la cinétique d’hydratation est plus lente et
la quantité de Portlandite formée est plus faible.
Les C-S-H sont des composés non cristallins. Ils ont les caractéristiques d’un gel et possèdent une
composition variable, leur formule générale est la suivante :
(CaO)x(SiO4)y(H2 O)z avec 0.6 < x/y < 2 et 1 < z < 4.
Leur composition moyenne est proche de (CaO)1.7(SiO 4)(H2O)4 .
L’enchevêtrement du gel C-S-H donne sa solidité au ciment : les C-S-H se développent à la surface
des grains de ciment non hydratés et comblent progressivement les interstices capillaires entre les
grains.
Au bout de quelques heures, la couche d’hydrates qui enrobe les grains de ciment devient assez
épaisse pour ralentir la diffusion des ions et de l’eau vers les composants anhydres du système.
L’hydratation ralentit de plus en plus, mais peut se poursuivre pendant des mois voire des années.
Hydratation des aluminates
L’aluminate tricalcique est le composé du ciment le plus réactif avec l’eau. C’est parce que
l’hydratation des aluminates est très rapide que les cimentiers ajoutent du gypse au clinker pour
contrôler ces réactions. Les réactions avec les aluminates s’effectuent en plusieurs étapes :
Étape 1 : Formation d’ettringite (phase AFt)
Les aluminates réagissent avec le sulfate du gypse pour former de l’ettringite TSA (trisulfoaluminate
de calcium hydraté). : ((CaO)6 (Al2O3)(SO3)3, 32H2O). Cette réaction est fortement exothermique. Une
couche d’hydrates vient entourer les aluminates qui forment alors une couche protectrice autour du
grain.
Étape 2 : Transformation de l’ettringite en monosulfate de calcium hydraté
Lorsque le gypse est épuisé, la concentration en sulfates de la solution baisse. L’ettringite devient
alors instable et se dissout pour former du monosulfate de calcium hydraté (appelé AFm) :
((CaO)3(Al2O3)(CaSO4), 12H2O). Les réactions chimiques s’intensifient.
Étape 3 : Hydratation des aluminates résiduels
Au bout de quelques semaines, en général, l’ettringite se transforme totalement en monosulfo-
aluminate. Au-delà d’un mois, les réactions se poursuivent lentement avec l’aluminate (C3A) et
l’aluminoferrite (C4AF) pour former de l’aluminoferrite de calcium hydraté. Même si les séquences
réactionnelles sont proches du C3A, l’aluminoferrite tétracalcique (C 4AF) est nettement plus lent à
réagir et n’apparaît de manière significative qu’une fois que le gypse est totalement épuisé.
Mécanismes d’hydratation d’un ciment Portland
L’hydratation du ciment Portland implique, nous venons de le voir, la réaction des quatre phases
minérales qui le composent. Comme le ciment est composé principalement de C3S, c’est
l’hydratation du C3S qui contrôle la cinétique globale de l’hydratation. Il existe cependant une
synergie entre les différentes réactions.
d’après Alexa Bresson, 2006
La Figure ?1 présente la courbe caractéristique de calorimétrie isotherme d’un ciment qui peut être
découpée en quatre périodes :
Période 1 : réactions initiales
Cette période débute dès le contact entre l’eau et le ciment et dure quelques minutes. Le C3S et le
C3A des grains de ciment réagissent immédiatement avec l’eau, formant de l’ettringite et des C-S-
H (métastables) : les ions entrent en solution.
Période 2 : période dormante
Le dégagement de chaleur est faible. Aucune évolution de la pâte ne semble se produire. Les
réactions chimiques ont pourtant commencé : des ions passent en solution dans l’eau durant cette
phase (ions calcium, silicates, hydroxydes et sulfates). Quand l’eau de gâchage est saturée en ions, le
début de la prise se produit. Le pH de la solution augmente, ce qui ralentit la dissolution des
constituants.
Période 3 : période d’accélération
Cette période débute lorsque la concentration en ions Ca 2+et OH– de la solution devient critique, la
conductivité électrique de la solution étant alors à son maximum. Cette sursaturation induit la
précipitation de la portlandite. Il s’ensuit alors les mécanismes de dissolution, de nucléation et de
précipitation des différentes phases, permettant la formation des hydrates (ettringite, portlandite, C-S-
H). Cette activité chimique dégage beaucoup de chaleur. Les hydrates formés commencent à
s’enchevêtrer et créent donc un solide.
Période 4 : période de ralentissement
Les grains anhydres se trouvent recouverts d’une couche d’hydrates qui s’épaissit de plus en plus.
Pour que l’hydratation se poursuive, il faut que l’eau diffuse à travers les pores de gel. La chaleur
dégagée diminue.
Si le réseau poreux est fermé, une partie du ciment n’est jamais atteinte et donc ne sera jamais
hydratée. C’est pendant cette période que l’ettringite de type AFt se dissout afin de se transformer en
type AFm.
Les mécanismes complexes à l’origine de la création des différents produits de l’hydratation que sont
les silicates et les aluminates sont l’adsorption, l’hydrolyse, la dissolution, la solvatation et la
cristallisation.
L’ettringite est un composé de sulfate de calcium et d'aluminium hydraté. Elle est un
hydrate du ciment Portland qui peut provoquer un gonflement si elle se forme après la
prise du ciment. C'est ce qu'on appelle l'ettringite secondaire ou à formation différée de
l'ettringite.
L’ettringite est une espèce minérale, composée de sulfate de calcium et d'aluminium hydraté, de
formule : Ca6Al2(SO4)3(OH)12.26H2O.
Ettringite - N'Chwaning Mines, Cap-du-Nord, Afrique du Sud
Utilité
Il s'agit d'un hydrate du ciment Portland et surtout des phases alumineuses que l'on peut rencontrer
dans certains ciments spéciaux. On distingue majoritairement deux produits d'hydratation :
La phase principale aluminate ferrite trisubstituée notée AFt, c'est l'ettringite proprement
dite. Sa formule chimique est soit en notation cimentière . Elle forme des aiguilles
principalement hexagonales de longueurs variables en fonction des conditions
d'hydratation (jusqu'à plusieurs dizaines de microns) ;
Le sous-produit d'hydratation est un monosulfoaluminate de calcium hydraté (phase
aluminate ferrite monosubstituée, notée AFm) dont la formule est soit en notation
cimentière . Il forme des plaques hexagonales.
L'ettringite peut provoquer un gonflement si elle se forme après la prise du ciment. C'est ce qu'on
appelle l'ettringite secondaire. Elle est présente dans les ouvrages à base de ciment Portland qui
subissent des traitements à des températures supérieures à 65 °C12.
Sa structure en aiguilles confère aux matériaux qui contiennent de l'ettringite primaire des propriétés
mécaniques intéressantes13.
SUR LE DOSAGE DE L'ETTRINGITE DANS LES PATES DE
CIMENT ET LES MORTIERS
THE DETERMINATION OF ETTRINGITE IN CEMENT AND MORTAR PASTES -
UEBER DIE ETTRINGITDOSIERUNG IN ZEMENTBREI UND MOERTEL
SEL EXPANSIF, L'ETTRINGITE EST L'UN DES PRINCIPAUX RESPONSABLES DE LA DEGRADATION
DES BETONS NOTAMMENT EN MILIEU MARIN. DU FAIT DE SA MORPHOLOGIE ACICULAIRE,
C'EST UN MINERAL FRAGILE, SON RESEAU CRISTALLIN NE RESISTE PAS AU BROYAGE
INDISPENSABLE A LA PREPARATION D'UNE POUDRE HOMOGENE, CONFORME AUX EXIGENCES
DES ANALYSES PAR DIFFRACTION X ET ANALYSE THERMIQUE. LE DOSAGE DE CE MINERAL PAR
DIFFRACTION X EST EXCLU DE CE FAIT. MOYENNANT CERTAINES PRECAUTIONS, L'ANALYSE
THERMIQUE DIFFERENTIELLE PERMET UN DOSAGE SATISFAISANT, EN PARTICULIER DANS LES
PATES DE CIMENT. LA DISSOLUTION SELECTIVE DE L'ETTRINGITE DANS L'ETHYLENE GLYCOL
PARAIT INTERESSANTE, MAIS LES MODALITES DU DOSAGE RESTENT A DEFINIR (A).
