EXAMEN DU MODULE TECHNIQUES
SPECTROSCOPIQUES D’ANALYSE M32
(Session de rattrapage février 2016) (Durée 2h)
Exercice I
1°) Dans l’approximation de l’oscillateur harmonique, calculer les constantes de force des
liaisons C≡N et C-X sachant :
- dans le cas où X = H C-H = 3312 cm-1 ; C≡N = 2089 cm-1
-1
- dans le cas où X = F C-F = 1250 cm ; C≡N = 2290 cm-1
2°) Quelle conclusion peut-on tirer de ces calculs ?
On donne : masse molaire : H = 1 ; C = 12 ; N = 14 ; F = 19
Exercice 2
Un composé de formule bute C11H12O2 présente les spectres RMN du proton (° = 60 MHz)
et infrarouge.
a) Relever les bandes caractéristiques du spectre IR et attribuer les aux divers oscillateurs
de la molécule.
b) Analyser le spectre RMN du proton en donnant les déplacements chimiques sans faire
de calcul pour les signaux A et B, la multiplicité et les différentes constantes de couplage.
Donner la formule développée exacte de la molécule.
c) Attribuer les signaux A et B aux protons correspondants de la molécule en se basant sur les
calculs théoriques.
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Exercice 3
Le cholécalciférol (ou vit D3) est produit industriellement à partir du cholestérol en passant
par l’intermédiaire du 7-déshydrocholestérol (A) selon la réaction suivante :
h
HO
(A)
HO
(Vitamine D3)
a) Donner la longueur d’onde calculée de (A) et (Vit D3).
b) Donner le type de bande et la transition mise en jeu pour (A) et (Vit D3).
c) Qu’appelle-t-on un effet hyperchrome ? Peut-on observer cet effet lors de passage de
(A) vers (Vit D3) ? Si oui justifier votre réponse.
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Exercice 4
On donne les trois spectres de masse suivants de trois isomères A, B et C qui possèdent la
même fonction organique.
1°) Pour un pic moléculaire M+. ramené à une abondance 100%, les pics satellites (M+l) et
(M+2) ont des abondances relatives respectivement égales à 5,60 et 0,37.
Trouver la formule brute de ces trois isomères. Justifier votre réponse par calcul.
2°) a) Analyser le spectre du composé A et déduire sa formule développée en justifiant votre
réponse.
b) Donner le mécanisme de fragmentation des ions m/e = 45 et 73.
3°) a) Analyser le spectre du composé B et déduire sa formule développée en justifiant votre
réponse.
b) Donner le mécanisme de fragmentation des ions m/e = 31 ; 42 et 70.
4°) a) Analyser le spectre du composé C et déduire sa formule développée en justifiant votre
réponse.
b) Donner le mécanisme de fragmentation des ions m/e = 59 ; 73 et 55.
m/z Abondance %
15.0 1.4
18.0 1.1
19.0 2.4
27.0 7.6
28.0 1.4
29.0 5.3
31.0 5.0
39.0 4.1
41.0 5.8
42.0 3.0
43.0 13.7
44.0 7.5
45.0 100.0
46.0 2.3
55.0 18.7
70.0 1.4
73.0 7.1
87.0 1.1
88.0 2.4
m/z Abondance %
15.0 1.4
27.0 17.7
29.0 38.1
31.0 43.3
39.0 11.1
40.0 2.1
41.0 50.9
42.0 100.0
43.0 21.1
45.0 4.8
54.0 1.2
55.0 65.1
56.0 15.3
57.0 21.3
58.0 1.9
60.0 1.3
69.0 5.8
70.0 51.0
71.0 4.0
87.0 1.2
3/4
m/z Abondance %
15.0 3.0
27.0 9.3
28.0 2.0
29.0 10.7
31.0 26.4
39.0 6.7
41.0 15.5
42.0 3.6
43.0 27.8
44.0 1.1
45.0 9.3
55.0 40.2
57.0 1.6
58.0 1.3
59.0 100.0
60.0 3.3
70.0 2.3
71.0 5.6
73.0 57.7
4/4
