Le risque Chimique
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Objectif de la séquence
• Acculturation au risque chimique
• Lecture et analyse de la dangerosité d’un produit
• Prise en compte des mesures de prévention/protection
• Avoir la bonne réaction face à un accident
DUT Chimie – Septembre 2014 - Hygiène, sécurité et gestion
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des déchets en chimie
Introduction
1. Les accidents majeurs
2. La réglementation européenne REACH
3. Le système SGH/CLP
4. La documentation en chimie
5. La déclinaison des dangers
6. Les réactions dangereuses
7. Prévenir les risques et réagir face aux incidents
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Les accidents majeurs
Feyzin 1966
Fuite de propane sur vanne de purge
Formation d’un nuage puis inflammation
BLEVE successifs des sphères
18 morts – 84 blessés
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Les accidents majeurs
Seveso 1976
Rejet de dioxine depuis le réacteur produisant
du chlorophénol à l’usine ICMESA de Meda
Aucun mort
20 blessés – 15 000 personnes évacuées
77 000 têtes de bétail abattues
5
Les accidents majeurs
Bhopal 1984
Rejet d’isocyanate de méthyl dans la nuit du 2
au 3 décembre à l’usine de la filiale Union
Carbide
3 598 morts (7 575 morts en 1995)
360 000 victimes
6
7
Les accidents majeurs
Schweizerhalle 1986
Incendie d’entrepôt de Sandoz (produits phytosanitaires)
15 000 m3 d’eau pour éteindre
1200 tonnes d’insecticides et de pesticides, 15 tonnes
de colorants et 2 tonnes de mercure déversées dans le
Rhin
Effets transfrontières (France, Allemagne, Pays-bas)
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Les accidents majeurs
Toulouse 2001
Explosion à l’usine AZF du hangar 221 contenant
300 tonnes d’ammonitrates
31 morts - 4 500 blessés
Dégâts sur 27 000 constructions
c
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Les accidents majeurs
Buncefield 2005
Feux de bacs et de cuvettes avec explosions
¾ du dépôt détruit
Bilan humain relevant du miracle
Destruction partielle des entrepôts et des
entreprises dans un rayon de 500 mètres
Evacuation de 2000 riverains, fermeture de 70
établissements scolaires 10
Les accidents majeurs
Buncefield 2005
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Les accidents majeurs
Buncefield 2005
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Les accidents majeurs
Mulhouse 2006
Explosion au laboratoire de l’école nationale
de chimie
Bouteille d’éthylène mal fermée
1 blessé grave – 1 mort
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Les accidents majeurs
Vitry-sur-Seine 2018 Cours de TP de chimie de Mr LEONEl Eric
Projection de liquide lors de l’extraction en
phase aqueuse de la réaction hydrolysée sous
hotte ventilée.
Deux étudiantes ont reçu une projection de
liquide lors de la manipulation d’une ampoule
à décanter !
Cinq minutes après, une troisième étudiante
s’évanouie et s’effondre au sol.
3 blessés légers…..
Plus de peur que de mal….
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La pyramide de BIRD
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Introduction
1. Les accidents majeurs
2. La réglementation européenne REACH
3. Le système SGH/CLP
4. La documentation en chimie
5. La déclinaison des dangers
6. Les réactions dangereuses
7. Prévenir les risques et réagir face aux incidents
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Réglementation REACH
Registration
Evaluation
Entrée en vigueur en 2007
Autorisation and restriction of
CHemicals
Règlementation du commerce de
produits chimiques
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Réglementation REACH
Objectifs :
• Protéger la santé humaine et l’environnement face aux risques
potentiels des substances chimiques.
• Instaurer une information identique et transparente sur la nature et
les risques des substances, ou d’un mélange, du fournisseur
jusqu’au client final.
• Sécuriser la manipulation des substances chimiques par les salariés.
• Renforcer la compétitivité de l’industrie, en particulier l’industrie
chimique, secteur clé de l’économie en Europe.
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Introduction
1. Les accidents majeurs
2. La réglementation européenne REACH
3. Le système SGH/CLP
4. La documentation en chimie
5. La déclinaison des dangers
6. Les réactions dangereuses
7. Prévenir les risques et réagir face aux incidents
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Le système SGH/CLP
SGH : Système Général Harmonisé
Ensemble de recommandations internationales développées depuis le
début des années 90 , au sein des Nations Unies, ayant pour objectif
l’harmonisation des systèmes de classification d’étiquetage des produits
chimiques dans le monde.
CLP : Classification Labelling Packaging
Instrument réglementaire permettant de faire appliquer les
recommandations du SGH au sein de l’Union Européenne. Il définit les
obligations concernant la classification, l’étiquetage et l’emballage des
substances et mélanges chimiques.
20
Le système SGH/CLP Avant 2010
Après 2015 21
Le système SGH/CLP
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Le système SGH/CLP
a) L’étiquetage
• Classification
• Labelling
• Packaging
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Le système SGH/CLP
a) L’étiquetage :
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Le système SGH/CLP
a) L’étiquetage :
Mention d’avertissement :
Danger si risque d’atteinte avéré
Attention si risque d’atteinte supposé
Mention de danger :
En fonction du classement CLP du produit
Indique les dangers les plus importants
Conseil de prudence:
En fonction du classement CLP du produit
Parmi le catalogue existant
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Introduction
1. Les accidents majeurs
2. La réglementation européenne REACH
3. Le système SGH/CLP
4. La documentation en chimie
5. La déclinaison des dangers
6. Les réactions dangereuses
7. Prévenir les risques et réagir face aux incidents
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La documentation en chimie
ØFiche de Données de Sécurité (FDS)
Ø Fiche Toxicologique INRS
Ø Fiche INERIS
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La documentation en chimie
a) La Fiche de Données de Sécurité
La FDS se compose de 16 rubriques :
1. Identification de la substance ou du 9. Propriété physiques et chimiques ;
mélange et du producteur ; 10. Stabilité et Réactivité ;
2. Identification des dangers ; 11. Informations toxicologiques ;
3. Composition ; 12. Informations écologiques ;
4. Premiers secours ; 13. Considérations relatives à l’élimination ;
5. Lutte contre les incendies ; 14. Informations relatives au transport ;
6. Mesures à prendre en cas de 15. Informations réglementaires ;
déversement accidentel ; 16. Autres informations (mise à jour,
7. Manipulation et stockage ; acronymes, références
8. Contrôle d’exposition / Protection du bibliographiques).
personnel ;
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La documentation en chimie
b) Les autres fiches
• La fiche toxicologique INRS
• La fiche INERIS
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Introduction
1. Les accidents majeurs
2. La réglementation européenne REACH
3. Le système SGH/CLP
4. La documentation en chimie
5. La déclinaison des dangers
6. Les réactions dangereuses
7. Prévenir les risques et réagir face aux incidents
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La déclinaison des dangers
La dangerosité d’un produit dépend de plusieurs critères :
- Etat ;
- Comportement dans l’air ;
- Réactivité avec d’autres produits ;
- Comportement dans le corps humain et interaction.
On observe plusieurs critères :
- Les Températures de changement d’état;
- Les densités liquide et vapeur;
- La solubilité dans l’eau.
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La déclinaison des dangers
a) Toxique / Nocif / irritant
La gravité des effets dépend :
• de l’organe ou du système cible (respiratoire, nerveux, digestif…)
• du mode de pénétration (contact, ingestion, inhalation)
• du niveau d’exposition (fréquence, durée)
• de l’état de santé de la cible
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La déclinaison des dangers
a) Toxique / Nocif / irritant
Différence entre toxicité aigue et chronique
Aigue = exposition unique et massive
Chronique = exposition prolongée
Valeurs réglementaires
VLCT : Valeur Limite à Court Terme
VLEP : Valeur Limite d’Exposition Professionnelle
(concentration en ppm ou en mg/m3)
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La déclinaison des dangers
a) Toxique / Nocif / irritant
Mesures de concentration :
• Individuelle ou d’ambiance
• Fixe ou ambulatoire
• En étude ou permanente
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La déclinaison des dangers
a) Toxique / Nocif / irritant
Pompe Dräger : analyse qualitative
ou quantitative par tube réactif
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La déclinaison des dangers
Tubes carbotrap: analyse après
captage par désorption
Détecteurs portatifs : analyse par
détection électronique en direct
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La déclinaison des dangers
b) CMR
Qu’est qu’un produit CMR?
Cancérogène, Mutagène, Reprotoxique
Classes de
Catégories Définitions des catégories
danger
1A Substances dont le potentiel cancérigène pour l'être humain est avéré.
Cancérogénicité 1B Substances dont le potentiel cancérogène pour l'être humain est supposé.
2 Substances suspectées d'être cancérogènes pour l'homme.
Substances dont la capacité d'induire des mutations héréditaires dans les cellules
1A
germinales des êtres humains est avérée.
Mutagénicité sur
Substances dont la capacité d'induire des mutations héréditaires dans les cellules
les cellules 1B
germinales germinales des êtres humains est supposée.
Substances préoccupantes du fait qu'elles pourraient induire des mutations héréditaires
2
dans les cellules germinales des êtres humains.
1A Substances dont la toxicité pour la reproduction humaine est avérée.
Toxicité pour la
1B Substances présumées toxiques pour la reproduction humaine.
reproduction
2 Substances suspectées d'être toxiques pour la reproduction humaine.
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La déclinaison des dangers
c) Produit corrosif
Atteinte des tissus humains, du bois,
des métaux, du verre parfois…
Lésions par contact, projection ou
par ingestion
pH acide ou basique
Le changement d’état peut augmenter la dangerosité d’un produit
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La déclinaison des dangers
c) Produits corrosif
• Déboucheur pour conduites, détartrants ;
• Soude caustique, décapants ;
• Acides forts, acide sulfurique (batteries) ;
• Bases fortes (soude) ;
• Nettoyants pour four, toilettes.
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La déclinaison des dangers
d) Inflammable / Explosif / Comburant
Observation
Vidéo 1
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La déclinaison des dangers
d) Inflammable / Explosif / Comburant
Températures importantes
• Point éclair
• Point d’inflammation
• Point d’auto-inflammation
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La déclinaison des dangers
d) Inflammable / Explosif / Comburant
Propagation
• Conduction
• Convection
• Rayonnement
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La déclinaison des dangers
d) Incendie / Explosion / Comburant
Les classes de feu
• A : feux secs
• B : feux gras / liquides inflammables
• C : feux de gaz
• D : feux de métaux
• E : feux électriques
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La déclinaison des dangers
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La déclinaison des dangers
d) Incendie / Explosion / Comburant
Les agents extincteurs
• L’eau;
• L’eau additive;
• La mousse;
• La poudre;
• Le CO2.
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La déclinaison des dangers
d) Inflammable / Explosif / Comburant
+ particule en suspension
+ plage d’explosivité
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La déclinaison des dangers
d) Incendie / Explosif / Comburant
2 phénomènes :
déflagration
et/ou
détonation
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La déclinaison des dangers
d) Incendie / Explosif / Comburant
L’explosion provoque :
• Un flux thermique important
• Une onde de surpression
• Des effets missiles
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La déclinaison des dangers
Tableau indicatif des plages d’explosivité
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La déclinaison des dangers
d) Incendie / Explosion / Comburant
Mesurer pour évaluer le risque
Explosimètre
Catharomètre
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La déclinaison des dangers
e) Gaz sous pression
Procédés de stockage :
• Gaz liquéfié
• Gaz non liquéfié ou comprimés
• Gaz dissous
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La déclinaison des dangers
e) Gaz sous pression
Dangers
Explosion (froide ou chaude)
Brûlure par le froid (détente du gaz)
Effet fusée (propulsion de la bouteille)
Explosion
Surpression
Effets thermiques
Effets missiles
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La déclinaison des dangers
e) Gaz sous pression
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La déclinaison des dangers
f) Danger pour l’environnement
= Atteinte ou Déséquilibre de l’environnement
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