SMC 3
Module : Chimie Descriptive /Diagrammes de phases
Responsable du module : Pr. A. SAMDI
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Diagramme de phases Mot de passe : samdismc3
• Diagrammes unaires
• Diagrammes binaires :
* 1er type : Solubilité totale à l’état liquide et miscibilité à l’état solide
* 2ème type : Solubilité totale à l’état liquide et non miscibilité à l’état solide
Chimie descriptive
• Propriétés générales (chimiques et physiques) des éléments :
* du bloc s : alcalins, et alcalino-terreux
* du bloc p : C et Si ; N et P ; O et S ; halogènes
* des métaux de transition : Fe, Co, Ni
• Stabilité des oxydes métalliques (diagramme d’Ellingham)
Utilisation de glycol comme antigel
P. 1
(utilisé pour la protection des radiateurs de moteurs refroidis à l'eau)
- 10 °C
Liquide
Eau solide Liquide = solution homogène
+ d’un mélange eau/glycol
Liquide
mélange 37% eau/ 63% glycol
H2 0 = glycol
ω = 23,6 %
Pour qu’un mélange ne gèle pas à – 10 °C, il = c’est un composé chimique qui, mélangé
faut ajouter à l'eau, abaisse la T fusion ( l’H20)
au moins 236 g de glycol à 764 g d’eau.
P. 1
NEIGE
P. 1
CHASSE NEIGE
P. 1
On jette du sel (NaCl)
SALAGE Sur les routes
Si on ajoute du sel à la glace et si la teneur en sel est suffisante,
→→→ la glace fondra à T < 0°C
L’ajout de sel provoque un abaissement de la T ( jusqu’à -12 à -15°C )
P. 1
Mélange H2O-NaCl à P = 1 atm
0°C Liquide L
-11°C
Glace + L
E
-21,6°C
ωNaCl
H2 0 0,15 0,23
15% massique :
15 g NaCl + 85 g H2O
Comment expliquer tous ces phénomènes : P. 2
Antigel, Salage des routes, ….
C’est l’étude des diagrammes de phases qui va l’expliquer
Les diagrammes de phases sont des domaines qui représentent les
équilibres homogènes ou hétérogènes d'un système ( unaire, binaire,
ternaire, …)
en fonction de certaines paramètres : (composition, T° et pression)
Etat du système
T°C Solide (s)
liquide (s)
ou Gaz ???
X
Composition d’un
mélange
Plan du cours
* Diagrammes Unaires (1 seul constituant)
* Diagrammes Binaires ( mélange de 2 constituants)
- Comment construire un diagramme
- Etude de mélanges miscibles à l’état liquide et non miscibles à l’état solide
- Etude de mélanges miscibles à l’état liquide et miscibles à l’état solide
* Diagrammes Ternaires ( mélange de 3 constituants)
- Introduction à l’étude d’un diagramme simple
P. 2
I- Généralités sur les Equilibres entre phases
Trois termes spécifiques des diagrammes de phases sont
système phase constituant
I.1- Système
Un système est une portion de l'espace qu’on étudie,
délimitée par une surface réelle
Le reste est appelé environnement extérieur.
Système
milieu extérieur
I.2- Etat d’un système
P. 3
L’état d’un système est défini par les valeurs prises dans ce système
par un certain nombre de grandeurs mesurables,
appelées variables thermodynamiques ou variables d’état
et qui sont de nature macroscopique.
I.3- Variables d’état
Les variables d'état permettent de définir l'état d'un système et qui
ne dépendent que de l'état macroscopique de ce système :
pression (P ), volume (V ), nombre de moles (n), température (T )
Variables intensives Variables extensives
Elles sont indépendantes de la Elles sont proportionnelles à la
quantité de matière quantité de matière,
Exples : Exples:
T, P, force, vitesse, concentration nb. de moles, masse, volume,
longueur
P. 3
Notion de phases
C’est l’état sous lequel on trouvera
un constituant A
ou un mélange homogène de 2 ou plusieurs constituants.
Pour définir une phase,
il faut s’assurer que le système est bien
physiquement homogène et uniforme en tout
point par :
** sa composition chimique
Une phase ** et par son état physique
(liquide, gazeux ou solide)
P. 3
MÉLANGE de deux liquides
* H2O + huile
Huile * H2O + alcool
(non miscibles) Mélange
(miscibles)
homogène
Eau/alcool
Eau
=1 phase liquide
= 2 phases
liquides séparées
MÉLANGE Liquide / Solide P. 4
Si on ajoute trop
de sucre, celui-ci
ne se dissout
l’eau = la solution plus
Le sucre = soluté,
la solution est
dite saturée
Ils sont miscibles
jusqu’à une certaine
limite et forment
une solution
homogène
P.4
Constituant ou composant
C'est une espèce chimiquement définie
(Les phases sont composées de constituants)
Les constituants d'un système incluent le nombre minimum
d'espèces chimiques (atomique ou moléculaire)
* corps chimiquement pur (Tf définie) ex : (Fe, Cu, Al, C, ...)
* composés de proportions fixes ex : (NaCl, Al2O3, …)
P. 4
Facteurs d'équilibre
La notion d'équilibre peut être difficile à comprendre mais elle est à la base de
l'interprétation des diagrammes de phases
Il est utile de distinguer deux types d'équilibre :
Equilibre thermique
implique que toutes parties d'un système
sont à la même température
Equilibre chimique
implique que la distribution des constituants
parmi les phases
dans un système est constante.
Les facteurs d’équilibre sont :
- soit les facteurs physiques tels que : température, pression...,
- soit les facteurs chimiques tels que : concentration
Notion de variance P. 5
Définition :
V= nombre minimale de paramètres intensifs indépendants
décrivant un système à l’équilibre et permettant alors de
tout connaître sur cet équilibre : c’est-à-dire P, T,
composition des différents réactifs et produits
Règle des phases de Gibbs
V=N+2 -j
Nombre de phases
Variance
Nombre de constituants nombre de facteurs d'équilibre
Indépendants physique (T,P)
P. 5
Diagramme d’équilibre - sert à représenter les domaines de
stabilité des phases en fonction de plusieurs variables :
>>> la température
>>> la pression
>>> la composition
Le diagramme de phases d’une substance pure
Systèmes Unaires = Un seul constituant P. 6
>>> la température
>>> la pression
P. 6
Le diagramme
Pression de phases d’une substance pure
Point critique
Liquide
j=1
Solide
j=1 Gaz
j=1
Point triple
– Domaines : une seule phase
Température
– Frontières : équilibre entre 2 phases
– Point critique : ??????
– Point triple : ??????
P.6
Etats physiques du corps pur
Etat monophasique
Les domaines
SOLIDE
OU
LIQUIDE
OU
GAZ
P.6
Etats physiques du corps pur
Etat monophasique Etat biphasique
Les domaines Les courbes
Solide + Liquide
Fusion
SOLIDE
Solidification
OU OU
Liquide + Gaz
Vaporisation
LIQUIDE
Condensation
OU OU
Gaz + Solide
Condensation Solide
GAZ
Sublimation
P.6
Etats physiques du corps pur
Etat monophasique Etat biphasique Etat triphasique
Les domaines Les courbes Point triple
Solide + Liquide
Fusion
SOLIDE
Solidification
OU OU
Liquide + Gaz
Vaporisation
LIQUIDE
Condensation
OU OU
Gaz + Solide
Condensation Solide
GAZ
Sublimation
Evolution de la température d’un corps pur à P=cte
P. 7
P T
P = 1 bar
C
Solide M
Vapeur
liquide
vapeur ↔ Liquide
Teb
P = 1 bar M Liquide
t Liquide ↔ Solide
Tfus
vapeur Solide
Tfus Teb temps
T
Paliers lors des changements d’état
