Suivi temporel d’une transformation chimique
I. Etude cinétique d’une transformation : suivi par un capteur de pression.
1. Equation associée à la réaction entre le magnésium et l’acide chlorhydrique.
Mg(s) + 2 H3O+ = Mg2+(aq) + H2 (g) + 2 H2O (l)
2. Objectifs.
- suivre l’avancement x(t) de la réaction à l’aide d’un capteur de pression.
- établir la relation entre l’avancement x(t) de la réaction et la surpression p dans le ballon.
- déterminer :
o
l’avancement maximal xmax de la réaction.
o
La valeur du temps demi-réaction.
o
La valeur de la vitesse volumique à une date donnée.
3. Description de l’expérience.
On introduit dans un ballon bicol de 250 mL relié à un pressiomètre :
o
50,0 mL d’acide chlorhydrique de concentration molaire c = 5,0 10-1 mol.L-1
o
0,020 g Magnésium (ruban) bien décapé. (le morceau de magnésium est maintenu par
le bouchon de telle manière qu’il puisse tomber au fond du ballon après une petite
secousse.
M (Mg) = 24,3 [Link]-1
On relève la valeur de la pression toutes les 30 secondes pendant 10 min.
Résultas expérimentaux :
t(s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
P (hPa) 1013 1025 1033 1044 1051 1068 1079 1084 1088 1091 1093
4. Description de l’évolution du système au cours de la transformation
Question-réponse
Compléter le tableau descriptif de l’évolution du système au cours de la transformation :
Equation de la réaction Mg(s) + 2 H3O+ = Mg2+(aq) + H2 (g) + 2 H2O (l)
Quantité de matière dans beaucoup
l’état initial (mmol)
Quantité de matière au cours beaucoup
de la transformation (mmol)
Quantité de matière dans beaucoup
l’état final (mmol)
Réponse :
Equation de la réaction Mg(s) + 2 H3O+ = Mg2+(aq) + H2 (g) + 2 H2O (l)
Quantité de matière dans 0,80 25 0 0 beaucoup
l’état initial (mmol)
Quantité de matière au cours 0,80 - x 25 - x x x beaucoup
de la transformation (mmol)
Quantité de matière dans 0 23,4 0,80 0,80 beaucoup
l’état final (mmol)
Voir chapitre 6.1 plus loin, pour le détail des calculs.
5. Etablissement de la relation entre x(t) et p.
- Le pressiomètre mesure la pression dans le ballon au cours de la transformation :
pballon = patm + p
RT
- dans les conditions initiales : patm = n
V
n : quantité de matière des espèces (O2 et N2) présentes dans l’air.
R : constante des gaz parfaits R = 8,31 S.I.
T : température (K)
V : volume (m3)
- au cours de la transformation :
RT RT
pballon = n n H 2
RT
alors p = n H 2 x(t )
V V V
Relation entre la différence maximale de pression et l’avancement maximal : pmax =
RT
x max
V
RT
x (t )
p V x (t )
On obtient la relation :
p max RT x max
x max
V
p
Alors x (t ) x max
p max
6. Définitions et détermination des grandeurs caractéristiques de la réaction.
6.1. Avancement maximal (rappel de cours).
- Dans une réaction chimique, le réactif dont la disparition provoque l’arrêt de la transformation
est le réactif limitant.
- Dans l’état d’avancement maximal, le réactif limitant a totalement réagi.
- L’avancement maximal est égal à la quantité totale du réactif limitant.
- Détermination de xmax.
m 0,020
ni Mg =
M
24,3
8,0 10-4 mol
ni acide = CV = 0,50 0,050 = 2,5 10-2 mol Le réactif limitant est le
magnésium.
xmax = ni Mg = 8,0 10-4 mol
Question-réponse.
Déterminer x(t) pour les différentes dates et tracer le graphe x= f(t)
Compléter le tableau suivant :
t(s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
P (hPa) 1013 1025 1033 1044 1051 1068 1079 1084 1088 1091 1093
P 0
P
P max
x(t)
Réponse :
t(s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
P (hPa) 1013 1025 1033 1044 1051 1068 1079 1084 1088 1091 1093
P 0 12 20 31 38 55 66 71 75 78 80
P
0 0,15 0,25 0,39 0,48 0,69 0,83 0,89 0,94 0,98 1
P max
x(t) 0 120 200 310 380 550 660 710 750 780 800
(
10 6)
Tracer le graphe x= f(t)
Réponse :
6.2. Temps de demi-réaction t1/2
a- Définition :
Le temps de demi-réaction, noté t1/2, est la durée au bout de laquelle l’avancement x de la réaction est
égale à la moitié sa valeur maximale.
x(t1/2) =
x max
2
b- Détermination graphique du temps de demi-réaction.
- On calcule xt1/2 =
x max 800 400 mol
2 2
- On détermine sur la graphe la date correspondant à cette valeur.
- Le temps de demi-réaction de cette transformation est t(1/2) = 125 s.
6.3. Vitesse volumique de réaction.
a- Définition.
1 dx
v(t )
V dt
v(t) : vitesse volumique de réaction (mol.L-1.s-1) D’autres unités peuvent être utilisées dans les exercices
V : volume de la solution (L)
dx
: dérivée de l’avancement de la réaction par rapport au temps. (mol.s -1)
dt
Coefficient directeur de la tangente à la courbe à la date t
b- Détermination graphique d’une vitesse volumique de réaction (limite externe du programme de TS)
La vitesse volumique de réaction à la date t est égale au quotient du coefficient directeur de la tangente à la
courbe à la date t par le volume de la solution.
Dans notre cas à t = 180 s v(180) =
1
900 200 106 = 5,2 10-5 mol.L-1.s-1
0,050 270 0
Rappel : V = 50 mL = 0,050 L
c- Variation de la vitesse de réaction.
Question-réponse
- Comment varie la vitesse au cours du temps lors de cette transformation chimique ?
Au fur et à mesure que la transformation se déroule, le coefficient directeur des différentes
tangentes aux différentes dates, diminue. Alors la vitesse diminue au cours du temps.
- Pourquoi diminue-t-elle ?
La concentration des réactifs diminue au cours du temps.
La concentration des réactifs étant un facteur cinétique, la vitesse diminue quand la
concentration des réactifs diminue.
- Dans quels cas, la vitesse de réaction peut-elle augmenter au cours du temps ?
o
Si la réaction est très exothermique (c’est à dire qu’elle dégage de la chaleur)
La température étant un facteur cinétique, la vitesse augmente si la température
augmente.
o
Si l’un des produits est un catalyseur de sa propre réaction de formation.
