Chimie - Chapitre 10
EXEMPLES DE TRANSFORMATIONS FORCEES.
I. Transformations forcées et électrolyse.
1°) Transformations forcées.
L'expérience A du T.P. N°9 nous a montré qu'
il est parfois possible d'imposer, à un système chimique, un sens d'évolution non spontané.
Dès lors: - le système chimique ne respecte pas le critère d'évolution spontanée
- la transformation non spontanée qu'il subit est qualifiée de forcée.
Une transformation forcée nécessite un apport d'énergie.
2°) Electrolyse et charge d'un accumulateur.
a- Une électrolyse est une transformation chimique forcée
due à la circulation d'un courant imposé par un générateur.
Ce générateur fournit, sous forme de travail électrique, l'apport d'énergie nécessaire
à la transformation forcée qui met en jeu une réaction d'oxydoréduction.
L'expérience A du T.P. N°9 a montré le résultat suivant:
Il est possible, dans certains cas et par une électrolyse, d'inverser le sens d'évolution
d'un système chimique en imposant un courant de sens inverse à celui observé
lorsque le système évolue spontanément.
b- Un accumulateur est un dispositif pour lequel :
- la transformation forcée qu'il subit est l'inverse de la transformation spontanée
- et l'électrolyse en constitue la charge.
II. Description de l'électrolyse.
1°) Réactions aux électrodes.
a- Comme pour les piles: - l'anode est l'électrode où a lieu l'oxydation
- la cathode est l'électrode où a lieu la réduction.
b- Quand une espèce chimique gazeuse se forme à la surface d'une électrode plongeant dans
une solution, cette espèce gazeuse se dissout partiellement dans la solution.
C'est pourquoi les expressions du quotient de réaction Qr et de la constante d'équilibre K,
associés à la réaction, prennent en compte la concentration du gaz dissous.
( voir l'exercice N°7 p.188).
2°) Mouvement des porteurs de charges.
Se reporter aux expériences du T.P. N°9 :
Expérience A:
- circulation d'électrons dans les électrodes et dans le circuit extérieur au dispositif.
- circulations d' ions positifs et négatifs dans le pont salin et dans les solutions
électrolytiques.
Expérience B:
Cette expérience utilise un électrolyseur qui est un récipient comportant deux électrodes
conductrices ( en platine par exemple ) qui plongent dans la même solution électrolytique.
- circulation d'électrons dans les électrodes et dans le circuit extérieur au dispositif.
- dans la solution:
- circulations d'ions positifs de l'électrode reliée au pôle + vers l'électrode reliée au
pôle - du générateur
- circulations d'ions négatifs de l'électrode reliée au pôle - vers l'électrode reliée au
pôle + du générateur
3°) Calcul de la quantité d'électricité mise en jeu au cours d'une électrolyse
et bilan de matière.
Ces calculs s'établissent de manière analogue à ceux établis pour la pile.
Exemples: T.P. N°9 A.II.3° et B.questions 3-a et b livre p.176
III. Exemples d'applications de l'électrolyse.
1°) Production de dichlore ( Cl2 ) et d'hydroxyde de sodium ( en solution : Na+ + HO - )
par électrolyse d'une solution aqueuse de chlorure de sodium (Na+ + Cl - )
- livre p.172
- exercices N°15 et 16 p.180
2°) Production de métal aluminium par électrolyse d'alumine
( l'alumine est constitué d'ions aluminium Al 3+ et d'ions oxyde O 2- ) : livre p.173
3°) Accumulateurs au plomb ( batterie d'une voiture ): livre p.173.