Performances des
matériaux et leur
structure
(Liaisons chimiques)
Amor Guidoum
1.1 Propriétés des matériaux et leur
structure
Performances Microstructures
Science et génie des matériaux :
Procédés Structure Propriétés Fonctions
Exemple : Oxyde d’aluminium Al2O3
1. Crystal simple (alumine) transparent
2. Polycristal très dense (non poreux) translucide
3. Polycristal (porosité 5%) opaque
1.3 La classification des matériaux
Les matériaux peuvent être classés selon :
• leur composition chimique
• leur structure atomique (arrangement des atomes)
• leurs propriétés
Les propriétés des matériaux
• Les propriétés mécaniques qui reflètent le comportement
des matériaux déformés par des forces
• Les propriétés physiques qui mesurent le comportement
des matériaux soumis à l’action de la température, des
champs électriques ou magnétiques ou de lumière.
• Les propriétés chimiques qui caractérisent le
comportement des matériaux dans un environnement réactif
1.2 Abondance des matériaux et la
composition de la croûte terrestre
1.3 La classification des matériaux (selon structure)
Semi
Liaisons métalliques
conducteurs Métaux et
alliages
Co
uc
Biomatériaux
ba
ho
Bé
lt +
tc
ton
ou
ca
ca
arm
rbu
r+
re
é
cie
d ’a
Composites
s
Fil
Polymères
Céramiques
(plastiques)
Fibres de carbone + époxydes
Fibres de verre + polyesters
Liaisons covalentes
Liaisons faibles (Van der Waals, Liaison Hydrogène) Liaisons fortes
(covalente + ionique)
Attraction (-)
1.4 Cohésion du Force
attractive
matériau et liaisons
Force
r0
0
Répulsion (+)
1.4.1 Force et énergie de
liaison Force
répulsive
A B
FA = − a ; FB = + b ; 0 < a < b
Répulsion (+)
r r
Energie potentielle
liaison inonique : a = 2 ; 7 < b < 10
r r
EP = E A + EB = ∫ FA dr + ∫ FB dr
∞ ∞
r0 Distance interatomique
A l'équilibre : EP (r0 ) = E0 0
Attraction (-)
E0
E0 : Energie de liaison ou de cohésion
Attraction (-)
1.4 Cohésion du Force
attractive
matériau et liaisons
Force
r0
0
1.4.1 Force et énergie de
Répulsion (+)
liaison
Force
Bons nombre de propriétés répulsive
dépendent de :
Répulsion (+)
• E0
Energie potentielle
• La forme de la courbe
• du type de liaison
• Exemples :
r0 Distance interatomique
– Etat solide, liquide et gazeux 0
Attraction (-)
– Rigidité mécanique (pentes à ro )
– Expansion thermique (profondeur du
E0
puits )
1.4.2 Types de liaison
Deux types de liaisons :
• liaison primaire ou chimique (forte): seulement les
couches d’électrons externes de l’atome sont
impliquées. La condition couche vide/pleine est
remplie (ionique, covalente, métallique)
• liaison secondaire ou physique (faible) : plus
faible que les liaisons primaires, influence les
propriétés physiques du matériau (Van der Waals,
hydrogène), Energies entre 4 et 40 kJ/mol
1.4.3 Liaison ionique (électrons volés)
La victime : Na ; Le voleur : Cl
e-
- - -
- - -
+
- Cl - Na - Cl - - Na
- - - -
- -
liaison forte dans le solide,
600-1500 kJ/mole
Liaison plus faible dans
l’eau, 41 kJ/mole
1.4.3 Liaison ionique (électrons volés)
Isotrope ou non orientée ou
non directionnelle (champ
d’attraction sphérique)
Prédominante dans les
céramiques
Halogénures alcalins (NaCl, KCl, ...),
Alcalino-terreux (MgCl2, CaCl2, BaCl2, …)
Majorité des oxydes (céramiques) MgO, CaO,…
1.4.4 Liaison covalente
• liaison forte (200-700kJ/mole)
• partage de 1 ou plusieurs paires
électrons pour compléter leur
couche électronique extérieure à 8
électron
• Ex. molécules d’éléments non
métallique :O2, N2, CH4 , diamant
• Molécules avec atomes
dissimilaires: CH4, H2O, HNO3, SiO2
H
orientée ou directionnelle
H C H
H
1.4.5 Liaison métallique
Energie de liaison :
70 à 850 kJ/mole + + + +
+ + + +
• Les électrons périphériques ne
sont plus attachés à un atome
+ + + +
• Ils sont délocalisés dans le solide Illustration schématique
sous forme de nuage qui assure de liaison métallique
la cohésion
Caractère isotrope
1.4.6 Liaisons secondaires
Liaison van der Waals Liaison d’hydrogène
• Proviennent des dipôles atomiques • Cas spécifique de van der
ou moléculaires Waals
• Existe entre tous les atomes, mais • Dans les molécules où H
non significative en présence de est lié par covalence
liaisons primaires • H2O, NH3(azote), HF
• Liaison faible 8-31 kJ/mole • Faible : 50 kJ/mole
• Prédomine dans les gaz rares
• Dans les structures moléculaires
liées par covalence
1.4.7 Liaison mixte ou hybride : le
cas du carbone et du graphite
Graphite Diamant
Caractère mixte ou hybride des liaisons
atomiques
Diamant, Si, Ge
Covalente
s
te
e
phi
Céramiqu
gra
M
ét
s
au
ère
x
lym
Fe, Ni, Co
SiO2
Po
mica
Métallique
Van der Waals Cu, Na, Ag
H2O, N2, Cl2
Ionique
NaCl, MgO, Al2O3
Energies de liaisons et températures de
fusion de diverses substances
Résumé
• Les propriétés chimiques des éléments ne sont
fonctions que leurs électrons périphériques (de
valence)
• Les liaisons chimiques sont essentiellement de
nature électrostatiques : ioniques, covalente et
métallique
• La liaison ionique a un caractère isotrope par
transferts d’électrons
• La liaison covalente : partage d’électrons de valence,
caractère orienté
• La liaison métallique : isotrope, nuage d’électrons qui
assurent la liaison entre les ions métalliques.
• La nature des liaisons détermine en grande partie les
propriétés des phases condensées (solide ou
liquide) : ductilité des métaux, fragilité des
céramiques, transparence, conductivité,
comportements des polymère, etc..
Testez vos connaissances! (1)
• La classification des matériaux est basée sur :
A) l’abondance relative des éléments
B) la structure à l’échelle atomique
C) le type de défaut existant dans les matériaux
• La liaison ionique est formée par le partage des électrons de 2 atomes
A) Vrai B) Faux
• La nature électrostatique des liaisons les rend
A) non-directionnelle B) Faible
• La liaison entre les atomes dans la molécule d’hydrogène est appelée
la « liaison hydrogène »
A) Vrai B) Faux
Testez vos connaissances! (2)
• La température de fusion élevée résulte de :
A) force de liaison faible
B) force de liaison forte
C) conductivité électrique forte
D) la présence des liaisons secondaires
• Dans le graphique ci-contre la liaison est :
A) ionique B) covalent
O -- Mg++
C) van der Waals D) métallique
• Le graphite est un bon lubrifiant car:
A) les feuillets d’atome sont liées ensemble par des liaisons
covalentes
B) les atomes dans les feuillets sont liés ensemble par des liaisons
covalentes
C) Les feuillets sont liés les uns aux autres par des liaisons de van der
Waals
Liaisons et propriétés
e : elevé, m: moyen, f : faible
Nature Dilata-
Temp. Rigidi- Conduct Ducti-
Liaison Exemple de la tion
fusion té (E) . Élec. lité
liaison Therm.
Coval. Diamant
Ionique NaCl
Méttal. Cu,Na,
H2,Cl2,
V.Walls
CH4
1.5 Structure et organisation des solides
Matériaux cristallins, Matériaux amorphes
• 1.5.1 Monocristal
lacunes
Cristal idéal :
L’arrangement régulier
s’étend à l’infini.
Défauts
auto-interstitiels
Cristal réel : arrangement
régulier et périodique
+ défauts
• 1.5.1 Exemple : Silicium
Poudre de silicium
Diamant de silicium
Monocristal de silicium
Polycristal de silicium
Les réseaux cristallins Les quatorze réseaux spatiaux
de Bravais : quatorze façons de distribuer
périodiquement des points dans l’espace
Ces réseaux sont répartis en sept systèmes
cristallins qui diffèrent entre eux par leurs
éléments de symétrie.
1.5.2 Matériaux polycristallins
Cristallite
(grain)
Joint de
grain
Section d’un lingot de
plomb polycristallin très pur
1.5.2 Matériaux polycristallins
(a), (b), (c)
Schémas des diverses
étapes de la solidification
d’un matériau polycristallin
(d)
Représentation de la
structure granulaire
Les ligne sombres sont
Les joints de grains
1.5.3 Matériaux amorphes
Structure amorphe :
• dense et peu structurée
• Similaire à celle des liquides
• Certaine périodicité à petite distance
Schémas bidimensionnel : (a) SiO2 cristallin, (b) SiO2 amorphe
1.5.3 Matériaux amorphes
Structure du verre
de silicate de sodium
(ordinaire)
Résumé
• Structure cristalline :
• Distribution périodique des atomes ordonnées à grande
distance (ordre à longue distance par rapport au rayon
atomique)
• Matériaux métalliques, grand nombre de céramiques,
polymères semi-cristallins.
• Détermination : par les phénomènes de diffractions
(Diffraction X (Bragg), électrons, neutrons)
• Structure amorphe :
• dense et peu structurée
• Similaire à celle des liquides
• Certaine périodicité à petite distance (qq diamètres
atomiques, ordre à courte distance)
• Verres minéraux, verres métalliques, polymères
Testez vos connaissances! (3)
• Un solide dans lequel les atomes similaires sont dans des positions
similaires par rapport à leur voisinage est un solide
A) polycristallin B) amorphe C)monocristallin
• Un matériau cristallin contient toujours:
A) des cristaux de différentes compositions chimiques
B) des cristallites de même composition mais avec des
structures différentes
C) Des cristallites avec différentes orientations
• Lorsqu’on parle d’un solide avec un ordre à longue distance, c’est
en comparaison avec la taille :
A) d’un électron B) d’un atome C) d’une cristallite
1.6 Céramiques
Keramikos (substances brûlées)
• Matériaux inorganiques combinaison d’éléments
métalliques(Mg, Fe, Al,…) et non métalliques (souvent
oxygène) (oxydes métalliques),
• Réfractaire, grande dureté, grande inertie chimique,
• Faible conductivités thermique, électrique,
• Semi conductivité
• Supraconductivité
• Fragilité, faible résistance au choc thermique
• Silicates
• Verres minéraux
• Béton de ciment
• Céramiques techniques
à haute résistance mécanique et
thermique
1.6 Cristaux ioniques
(céramiques)
• La valence( nombre de charge)
• Le caractère ionique joue un rôle
important (électronégativité)
• La taille relative des ions Rc/Ra
1.6 céramiques, cristaux ioniques
Chlorure de Sodium NaCl Chlorure de césium CsCl
CFC Cubique simple
Pérovskite BaTiO3
CFC
Fluorine CaF2
Sulfure de zinc (blende) ZnS Cubique simple
CFC
1.6 céramiques de silicates
Cristobalite, SiO2
Schémas 2D: (a) SiO2 cristallin, (b) SiO2 amorphe Verre ordinaire, amorphe
1.6 céramique, carbone
Graphite Diamant Fullerène, C60
1.7 Métaux et alliages
• Structure cristalline
• Grande ductilité
• Grande ténacité
• Opacité et éclat métallique
• Bonne conductivités thermique, électrique,
Cubique centrée Hexagonale compacte
Cubique à faces centrées HC, 0.74
CFC, 0.74 (compacité) CC, 0.68
1.8 Polymères
• Très grosses molécules (plusieurs centaine de milliers
d’atomes)
• Des chaînes
• Composés organiques basés sur carbone, hydrogène et
d’autres éléments non métalliques
• Thermoplastiques (linéaires), molécules de
taille limitée
• Réticulés (3D), une seule macro-molécule
(thermodurcis, élastomères)
1.9 Matériaux composites
• 2 ou 3 types de matériaux peuvent être combinés pour former
des composites avec les meilleures caractéristiques de chaque
composant: résine époxyde renforcée de fibre de verre
composite léger à haute résistance, béton