TS DS EVOLUTION DES SYSTEMES CHIMIQUES (avec calculatrice)
EXERCICE I
Cet exercice comporte 5 AFFIRMATIONS concernant l'évolution temporelle des systèmes chimiques. Toute
réponse doit être accompagnée de justifications ou de commentaires. À chaque affirmation, vous répondrez
donc par VRAI ou FAUX en justifiant votre choix à l'aide de définitions, de calculs, de schémas à compléter
• La courbe l de la figure 7 représente l'évolution au
cours du temps de l'avancement de la réaction entre
une mole d'acide éthanoïque et une mole d'éthanol à
100°C sans catalyseur. La réaction conduit
à un équilibre chimique.
Affirmation 1 : à l'instant de date t = 0 h,
la vitesse de la réaction est nulle.
Affirmation 2 : une élévation de température
du milieu réactionnel modifie la vitesse de
réaction.
Affirmation 3 : la vitesse de la réaction
diminue au cours du temps.
Affirmation 4 : l'ajout d'un catalyseur
dans le milieu réactionnel permet d'obtenir
la courbe 2.
On étudie la réaction d'oxydation de
l'acide oxalique HOOC-COOH (solution
incolore) par l'ion permanganate
MnO 4 (aq) en milieu acide (solution de
couleur violette). Le suivi de la réaction
est réalisé par un enregistrement
spectrophotométrique. La transformation est totale.
Parmi tous les réactifs et produits présents dans le
milieu réactionnel, seul l'ion permanganate est coloré et
absorbe à la longueur d'onde choisie. L'évolution de
l'absorbance du
milieu réactionnel en fonction du temps est donnée sur le graphe ci-contre (figure 8).
Affirmation 5 : l'ion permanganate n'est pas le réactif limitant.
EXERCICE II
On étudie la cinétique de la réaction, en solution aqueuse, entre les ions permanganate, de formule MnO4–(aq) , et l'acide
éthanedioïque, ou acide oxalique de formule H2C2O4 (aq).
L'équation associée à la réaction, considérée comme totale, modélisant la transformation chimique étudiée s'écrit :2 MnO4–(aq) +
5 H2C2O4 (aq) + 6 H3O+ (aq) = 2 Mn2+ (aq) + 10 CO2 (aq) + 14 H2O ( )
On suit l'évolution du système chimique par spectrophotomé[Link] solution aqueuse, les ions permanganate absorbent une
partie des radiations du spectre visible contrairement à toutes les autres espèces chimiques présentes dans le milieu réactionnel
qui n'interagissent pas avec la lumière visible.
Le spectrophotomètre est réglé sur la longueur d'onde dans l'air de l'une des radiations absorbées par les ions permanganate. Il
permet de mesurer l'absorbance A de la solution du milieu réactionnel.
L'absorbance A de la solution est une grandeur qui est proportionnelle à la concentration effective des ions permanganate, soit
:A (t) = k. [ MnO4 (aq)] (t)
1. Radiation lumineuse et suivi spectrophotométrique
Le spectre d'absorption A = f() d'une solution aqueuse de permanganate de potassium de concentration [ MnO4 (aq)] = 5,010-4
-1
mol.L en ions effectivement présents en solution est donné figure 5 de l'annexe.
1.1. Dans quel intervalle de longueurs d'onde l'absorbance est-elle significative ?
Quelle est la couleur de la solution ?
1.2. Un laser de longueur d'onde 540 nm serait-il adapté pour l'étude spectrophotométrique de la transformation ?
On introduit dans la cuve du spectrophotomètre, un volume V 1 = 1,0 mL d'une solution aqueuse acidifiée de permanganate de
potassium de concentration effective en ions permanganate [ MnO4 (aq)] = 5,0 10 mol.L .
-4 -1
À la date t0 = 0 min, on ajoute un volume V2 = 1,0 mL d'une solution aqueuse d'acide oxalique de concentration effective en
acide oxalique [H2C2O4 (aq)] = 12,5 10-4 mol.L-1.
Le spectrophotomètre mesure l'absorbance du milieu réactionnel en fonction du temps (cf. figure 6, annexe).
2. Absorbance et cinétique chimique
2.1. En regard de la transformation chimique réalisée et de la réaction qui la modélise, justifier l'évolution de
l'absorbance du milieu réactionnel au cours du temps.
2.2. Déterminer les quantités de matière initiales des ions permanganate et d'acide oxalique.
2.3. A l'aide d'un tableau d'avancement, déterminer l'avancement maximal en supposant les ions H 3O+(aq) en large
excè[Link] graphe donnant l'évolution de l'avancement au cours du temps se trouve dans la figure 7 de l'annexe.
2.4. On rappelle que la vitesse volumique de la réaction est donnée par l'expression :
1 dx
v(t)= où Vmel représente le volume du mélange réactionnel.
Vmel dt
a) Comment peut-on évaluer la vitesse volumique à une date t ?
b) Comment évolue la vitesse volumique de cette transformation ?
2.5. Définir le temps de demi réaction t1/2.
2.6. Déterminer graphiquement t1/2.
