Memotec n° 16 REVISION A

L'élimination du fer et du manganèse dans l'eau DATE : 01/01/2006

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PRESENCE DU FER ET DU MANGANESE DANS L'EAU

Le fer est un des métaux les plus abondants de la croûte terrestre. Il est présent dans l’eau sous trois formes : le fer ferreux Fe2+,
le fer ferrique Fe3+ et le fer complexé à des matières organiques (acides humiques, fulviques, tanniques, …) et minérales
(silicates, phosphates, …). Dans les eaux bien aérées, le fer ferreux est oxydé en fer ferrique qui précipite sous forme
d’hydroxyde, Fe(OH)3. Dans les eaux souterraines, au contraire, l’absence d’oxygène fait que le fer reste en solution.
La présence du fer dans l’eau provient principalement : du lessivage des sols, avec dissolution des roches et minerais, des rejets
industriels, de la corrosion des canalisations métalliques, et de l’utilisation de sels ferriques comme coagulants.
Le manganèse est présent, en quantité moindre que le fer, dans les roches. Son origine dans l’eau provient essentiellement de la
dissolution des roches, et d’éventuels rejets industriels.
EFFETS ET NUISANCES
Le fer est un oligoélément indispensable, à l’état de trace, à la santé humaine. Des concentrations en fer, même élevées, ne
constituent pas de risques pour la santé humaine. Les nuisances liées à la présence de fer dans l’eau sont :
o la neutralisation d’une partie des désinfectants due à l’oxydation du fer ;
o la distribution d’une eau couleur rouille, esthétiquement peu engageante pour le consommateur, et qui peut tacher le linge
et les sanitaires ;
o le goût "métallique" procurer à l’eau ;
o le risque de corrosion des canalisations dû au développement de micro-organismes (ferrobactéries).
Tout comme le fer, le manganèse ne présente pas de risques pour la santé humaine. Les inconvénients sont identiques à ceux du
fer : problèmes organoleptiques (couleurs, goûts), taches sur le linge, et risque de développements bactériens.

REGLEMENTATION
La directive européenne 98/83/CE du 03 Novembre 1998 et sa transposition en droit français par le décret n°2001-1220 du
20 décembre 2001, codifié en 2003 dans le code de la santé publique (voir Memotec n°12), fixent comme référence de qualité
une concentration en fer total de 0,2 mg/l, et de 0,05 mg/l pour le manganèse. L’OMS prescrit, comme valeur-guide, une
concentration en fer égale à 0,3 mg/l, et de 0,1 mg/l pour le manganèse.

TECHNIQUES D’ELIMINATION ENVISAGEABLES POUR LE FER

L’oxydation chimique
A pH > 4, le fer dissous est présent sous forme de fer ferreux. Il suffit de
l’oxyder en fer ferrique pour qu’il précipite. Cette oxydation est possible 4 Fe2+ + O2 + 8 OH- + 2 H2O Æ 4 Fe(OH)3
en réalisant une simple aération, selon la réaction ci-contre.
Cette étape permet d’éliminer également l’H2S et le CO2 agressif, lorsqu’elle est réalisée à l’atmosphère. Les différentes
techniques d’oxydation sont :
o le ruissellement en nappe mince au contact de l’air ;
o la pulvérisation de l’eau en atmosphère plus ou moins oxygénée (buses, aérateurs de surface) ;
o la diffusion de gaz surpressés (air, oxygène ou air ozoné) ;
o le barbotage avec de l’air au sein d’une masse catalytique (pouzzolane).
Tour La réaction d’oxydation est d’autant plus rapide que le pH est plus
P d'oxydation Filtre
élevé et que l’eau est plus proche de la saturation en oxygène. Par
contre la présence de matières organiques, ou de tout autre élément
complexant, retarde la réaction, nécessitant alors un traitement
complémentaire, consistant, soit en une injection d’un oxydant
puissant, permanganate de potassium, ozone (voir Memotec n°29),
soit en une coagulation si les précipité obtenus sont très fins, risquant
de ce fait de ne pas être retenus au niveau de la filtration. Pour les cas
difficiles, la filtration peut être du type bicouche (anthracite + sable).
Air de
détassage Le procédé physico-chimique le plus classique (figure 1) consiste en
une installation fonctionnant sous-pression, comportant en amont de la
Eau à Eau de
filtration, une tour d’oxydation remplie de pouzzolane qui procure une
Eau traitée grande surface de contact.
traiter lavage
Remarque : pour des eaux contenant plus de 7 mg/l de fer, il doit être
Air Figure 1 interposé une étape de décantation entre l’aération et la filtration.
Traitement associé à une décarbonatation
Pour des eaux présentant un TAC notable, l’ion Fe2+ se présente essentiellement Fe2+ + Ca(OH)2 Æ Ca2+ + Fe(OH)2
à l’état de bicarbonate. Si l’eau nécessite également un adoucissement partiel
par décarbonatation à la chaux (voir Memotec n°6), l’élévation du pH 2 Fe(OH)2 + H2O + ½ O2 Æ 2 Fe(OH)3
entraînera la précipitation du fer dissous, suivant les réactions ci-contre.
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L’oxydation biologique
Certaines bactéries spécifiques (ferrobactéries), tirent leur énergie de
l’oxydation du fer pour leur développement. Pour cela toutes les conditions 4 Fe2+ + O2 + 10 H2O Æ 4 Fe(OH)3 + 8 H+
doivent être réunies : teneur en oxygène, pH, température de l’eau, potentiel
redox… Ces bactéries sont autotrophes, c’est à dire que leur source de
carbone est minérale (HCO3-, CO2).
Cette déferrisation est réalisée dans des filtres à sable, dont le média est colonisé par les souches bactériennes spécifiques du fer.
Un apport d’oxygène, plus ou moins important en fonction du pH, est réalisé en amont du filtre, afin de favoriser le
développement des bactéries, et en aval, pour revenir à un taux d’oxygène normal dans l’eau après consommation par les
bactéries.

TECHNIQUES D’ELIMINATION ENVISAGEABLES POUR LE MANGANESE

Oxydation chimique par le permanganate de potassium
Contrairement au fer, l’oxydation du manganèse par l’air n’est pas
possible car la réaction est très lente. On doit recourir à un oxydant plus 3 Mn2+ + 2 MnO4- + 2 H2O Æ 5 MnO2 + 4 H+
puissant, comme le permanganate de potassium (KMnO4). Le dioxyde de
manganèse formé suivant la réaction ci-contre, est insoluble.
Une partie de l’oxyde de manganèse se fixe sur le sable, et sert ensuite de catalyseur à la réaction d’oxydation du manganèse, ce
qui permet de diminuer la dose de permanganate à injecter. La dose de permanganate de potassium ne doit pas être introduite en
excès, car cela entraînerait la coloration rose de l’eau.
Oxydation catalytique sur dioxyde de manganèse naturel
Le dioxyde de manganèse naturel est un produit agréé pour
l’utilisation en traitement des eaux destinées à la 2 MnO2 + 3 HClO + 5 OH- Æ 2 MnO4- + 3 Cl- + 4 H2O
consommation humaine. Du chlore, injecté en amont du filtre,
oxyde le dioxyde de manganèse en permanganate.
Le permanganate oxyde à son tour le manganèse, et le dioxyde de manganèse ainsi formé se dépose sur le média.
Démanganisation biologique
La présence de manganèse dans l’eau, associée à des conditions favorables à leur
développement (teneur en oxygène, pH, température de l’eau, potentiel redox…), Mn2+ + ½ O2 + H2O Æ MnO2 + 2 H+
permet le développement de bactéries spécifiques tirant leur énergie de la réaction
d’oxydation du manganèse, ci-contre.
Les principales bactéries utilisant le manganèse sont hétérotrophes, c'est-à-dire que leur source de carbone est organique.
Afin d’obtenir des conditions idéales au développement bactérien, on injecte de l’air (50 à 90% de la saturation) en amont du
filtre à sable, le média servant de support au développement bactérien. Ces microorganismes consommant de l’oxygène, il est
donc nécessaire de réinjecter de l’air en aval du filtre.
CONCLUSION
Si l’eau contient du fer et du manganèse, leur élimination peut s’effectuer :
o soit en utilisant le procédé physico-chimique de déferrisation (figure 1), en injectant, en aval de la tour d’oxydation, du
permanganate de potassium ;
o soit par voie biologique, en installant en série les filtres de déferrisation et de démanganisation, le traitement simultané
dans un seul filtre étant impossible, du fait que les bactéries impliquées sont différentes, et qu’elles nécessitent des
conditions de développement spécifiques.
Les procédés biologiques sont intéressants à tout COMPARATIF DES TRAITEMENTS
point de vue, comparativement aux traitements PARAMETRE BIOLOGIQUE PHYSICO-CHIMIQUE
physico-chimiques (tableau 1), mais toutes les Nécessite une tour
Vitesse d’oxydation Rapide
d’oxydation
conditions doivent être réunies pour assurer le Nécessité soit d’un oxydant,
développement des bactéries spécifiques. On doit Réactifs Absence soit d’un coagulant +
sinon faire appel à une oxydation chimique. floculant
L’oxydation chimique du fer, lorsqu’il n’est pas Environ 5 fois moindre –
complexé à la matière organique, est beaucoup plus Capacité de Nécessité de filtres
Importante
rétention bi-couches pour des
facile à effectuer que l’oxydation chimique du concentrations élevées
manganèse, car elle peut être réalisée grâce à une Vitesse de filtration Élevée – 30 m/h et plus 7 à 10 m/h
simple aération. Pour le manganèse, l’oxydation Consommation
Faible 5 fois plus élevées
catalytique est une alternative intéressante à d’eau de lavage
l’oxydation classique par le permanganate de Concentrées, facilitant
Qualité des boues Faible concentration
d’autant la déshydratation
potassium.
Tableau 1