Université Cadi Ayyad-Marrakech
Faculté des Sciences-Semlalia
Filère SMPC Module de Chimie Générale S1
Corrigé du 1er contrôle 2012/2013
Problème I
1) Série de Paschen c’est un retour d’un niveau n’ quelconque vers n = 3
(avec n’ > n).
1 1 1 1 hν
∆E = hν E f − E i = hν = E H ( − ) = −
n 2f ni2 n ' 2 n 2 EH
1 hν −1 1 6,626.10−34 × 23,36.1013 −1
n' = ( 2 − ) A.N. : n' = ( − ) =5,001≈ 5
n EH 9 13,6 × 1,6.10−19
Donc la transition en question est de n’ = 5 vers n = 3.
1 1 1 1
∆E = E f − Ei = EH ( − ) A.N. : − 13,6 × ( − ) = −0,98eV .
n 2 n' 2 9 25
Ou bien :
∆E = hν = 6,626.10-34x23,36.1013 = 1,55.10-19 J = 0,98 eV. Comme il s’agit
d’un retour, donc d’une émission : ∆E = –1,55.10-19 J = – 0,98 eV.
2)
1 1 hν
∆E ' = hν = E H Z 2 ( 2
− 2) Z=
n n' 1 1
EH ( 2 − 2 )
n n'
6,626.10 −34 × 210,29.1013
A.N. : Z = ≈ 3.
1 1
− 13,6 × 1,6.10 × ( − )
−19
9 25
Comme Z = 3, donc l’hydrogénoïde en question est Li2+.
32
3) EI = ∆E = Ef – Ei = E∞ - E5 = 0 − (−13,6) × 2 = 4,90 eV.
5
hc hc hc 6,626.10 −34 × 3.108
∆E = hν = ; λ = = A.N. : λ = = 2,54.10-7 m.
λ ∆E EI 4,90 × 1,6.10 −19
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Problème II
1) a)
OF2 BF4-
NF3 BF3
b)
OF2
La géométrie de base est tétraédrique La forme est coudée (ou en V) car
car la formule structurale est AX2E2 on a 2 doublets liants et 2 libres
ou bien m+n=4 ou bien O est entouré autour de O.
de 4 doublets.
BF3
La géométrie de base est triangulaire Pas de doublet libre, donc la
car la formule structurale est AX3E0 forme est elle aussi triangulaire.
ou bien m+n=3 ou bien B est entouré
de 3 doublets.
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NF3
La géométrie de base est tétraédrique La forme est une pyramide à base
car la formule structurale est AX3E1 triangulaire car on a 3 doublets
ou bien m+n=4 ou bien N est entouré liants et 1 doublet libre.
de 4 doublets.
BF4-
La géométrie de base est tétraédrique Pas de doublet libre, donc la
car la formule structurale est AX4E0 forme est elle aussi tétraédrique.
ou bien m+n=4 ou bien B est entouré
de 4 doublets.
c)
OF2 : O est hybridé sp3 car m + n = 4 ou bien géométrie de base tétraédrique.
BF3 : B est hybridé sp2 car m + n = 3 ou bien géométrie de base triangulaire.
NF3 : N est hybridé sp3 car m + n = 4 ou bien géométrie de base tétraédrique.
BF4- : B est hybridé sp3 car m + n = 4 ou bien géométrie de base tétraédrique.
2)
BF4- : la géométrie de base = forme de l’ion moléculaire est tétraédrique donc
α1 ≈ 109,5°.
BF3 : la géométrie de base = forme de la moléculaire est triangulaire donc
α2 ≈ 120°.
OF2 : la géométrie de base est tétraédrique et comme il y a deux doublets libres
donc α3 < 109,5°.
En conclusion : α3 < α1 < α2.
3)
2
µ g = µ1 + µ 2 + µ3 (avec µ1 = µ2 = µ3 = µ) µ g = ( µ1 + µ 2 + µ3 ) 2
2 2
µ g = 3µ1 + 2 µ 1 µ 2 + 2 µ 1 µ 3 + 2 µ 2 µ 3 .
Donc : µ g = 3µ + 2 µ cos α + 2 µ cos α + 2 µ cos α = 3µ (1 + 2 cos α ) .
2 2 2 2 2 2
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µ g2 (0,234) 2
D’où : µ= A.N. : µ = = 0,179 D.
3(1 + 2 cos α ) 3(1 + 2 cos(102,5))
4)
µ 0,179 × 3,33.10 −30
µ = q×d q= A.N. : q = −10
= 4,35.10-21 C.
d 1,37.10
F étant plus électronégatif que N, donc :
q(F) = – 4,35.10-21 C = – 0,027e et q(N) = – 3xq(F) = 1,31.10-20 C = 0,081e.
Problème III
1)
Be(g) Be+(g) + 1e-(g) Be+(g) Be2+(g) + 1e-(g)
Be2+(g) Be3+(g) + 1e-(g) Be3+(g) Be4+(g) + 1e-(g)
2)
Be : 1s2 2s2
Z *2
L’énergie électronique de Be est E(B) = 2E1s + 2E2s. Avec En = E H × 2 (En
n
énergie d’un électron sur un niveau n donné ; Z* = Z – Σσ).
Z*1s = Z – 0,30 = 4 – 0,30 = 3,7.
Z*2s = Z – 2x0,85 – 0,35 = 4 – 2x0,85 – 0,35 = 1,95.
Z *12s Z *22 s
Donc : E(Be) = 2 EH × 2 + 2 EH × 2
1 2
3,7 1,952
2
A.N. : E(Be) = 2 × ( −13,6)( 2 + 2 ) = – 398,23 eV.
1 2
Be+ : 1s2 2s1 ; E(Be+) = 2E1s + E’2s (les électrons de 1s ne sont pas
affectés par l’arrachement des électrons 2s, donc ils gardent la même énergie).
Z *12s Z '*22 s
Z’*2s = 4 – 2x0,85 = 2,3 E(Be ) = 2 EH × 2 + EH × 2
+
1 2
3,7 2 2,32
A.N. : E(Be ) = (−13,6)(2 × 2 + 2 ) = – 390,35 eV.
+
1 2
Be2+ : 1s2 ; E(Be2+) = 2E1s
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3,7 2
A.N. : E(Be ) = (−13,6)(2 × 2 ) = – 372,37 eV.
2+
1
Be3+ : 1s1 ; E(Be3+) = E’1s (l’énergie dans 1s n’est plus la même ; Z’*1s = Z).
42
A.N. : E(Be ) = (−13,6 × 2 ) = – 217,6 eV.
3+
1
Be4+ : pas d’électron, donc E(Be4+) = 0.
3)
EI1 = E(Be+) – E(Be) = – 390,35 – (– 398,23) = 7,88 eV.
EI2 = E(Be2+) – E(Be+) = – 372,37 – (– 390,35) = 17,98 eV.
EI3 = E(Be3+) – E(Be2+) = – 217,6 – (– 372,37) = 154,77 eV.
EI4 = E(Be4+) – E(Be3+) = 0 – (– 217,6) = 217,6 eV.
4)
EI2 – EI1 = 17,98 – 7,88 = 10,1 eV.
EI3 – EI2 = 154,77 – 17,98 = 136,79 eV.
EI4 – EI3 = 217,6 – 154,77 = 62,83 eV.
L’écart le plus grand est celui de (EI3 – EI2) car :
- EI2 et EI3 correspondent à l’arrachement d’électrons appartenant à des
couches différentes (2s et 1s respectivement).
- Be2+ a la configuration d’un gaz rare (Hélium).
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