Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

Université Abdelhamid Ibn Badis de Mostaganem

Faculté des Sciences Exactes et de l’Informatique

Mémoire De Fin D’etude De Master

Option : Analyse Spectrale En Chimie

Elimination Du Cristal Violet Par Un Charbon Actif Granulé

Présenté par :
Melle. Loukil Mansouria

Soutenu le 16/ 05 / 2017 devant le jury composé de :

Président : Pr BESTANI Benaouda Université de Mostaganem

Examinateur : Pr BELOUATEK Aissa Université de Mostaganem
Encadreur : Pr BENDERDOUCHE Nouredine Université de Mostaganem

Année Universitaire : 2016 / 2017

 LISTE DES FIGURES

CHAPITRE I :

Figures I.1: Squelette anthraquinonique

Figures I.2: Squelette azoïque.

Figures I.3: Squelett indigoïd

Figures I.4: Squelette nitrosés

CHAPITRE II :

Figures II.1: Structure du charbon actif.

Figures II.2: Charbon actif en poudre.

Figures II.3: Charbon actif en grains.

CHAPITRE III :

Figures III.1: classification des isothermes d'adsorption .

Figure III.2 : Les étapes de la cinétique d’adsorption.

CHAPITRE IV :

Figures IV.1: Spectre IRTF du charbon actif.

Figures IV.2: l’indice diode

Figures IV.3: courbe d’étalonnage du (cristal violet, bleu de méthylène, phénol)

Figures IV.4: Squelette de cristal violet.

Figures IV.5: Squelette de bleu de méthylène.

Figures IV.6: Squelette de phénol.

Figures IV.7: Schéma d’un spectrophotomètre simplifié.

Figures IV.8: Taux d’élimination du Cristal Violet en fonction du temps.

i
 LISTE DES FIGURES

Figures IV.9: Taux d’élimination du Cristal Violet en fonction de la dose.

Figures IV.10: Taux d’élimination du Cristal Violet en fonction du pH.

Figures IV.11: Effet de la température sur l’adsorption du cristal violet.

Figures IV.12: Isotherme d’adsorption du cristal violet.

Figures IV.13: Isothermes de Langmuir pour l’adsorption cristal violet.

Figures IV.14: Isothermes de Freundlich pour l’adsorption cristal violet.

Figures IV.15: Isotherme d’adsorption du phénole .

Figures IV.16: Isothermes de Langmuir pour l’adsorption phénole .

Figures IV.17: Isothermes de Freundlich pour l’adsorption phénole

Figure IV.18: Courbe cinétique de pseudo-premier ordre pour l’élimination cristal violet
par le charbon actif.

Figures IV.19: Courbe de cinétique de pseudo-deuxième ordre pour l’élimination cristal

violet par le charbon actif.

Figures IV.20: Courbe de cinétique de diffusion intraparticulaire pour l’élimination cristal

violet par le charbon actif.

ii
 LISTE DES TABLEAUX

CHAPITRE II :

Tableau II.1: Répartition des pores d’un adsorbant.

CHAPITRE IV :

Tableau IV.1 :l’indice diode

Tableau IV.2 : Valeurs obtenues pour l’établissement de la courbe d’étalonnage du Cristal

violet à (λmax = 595 nm), bleu de méthylène à (λmax = 665 nm), et phénol à (λmax
=270 nm)

Tableau IV.3 : Propriétés physico-chimiques du Cristal violet.

Tableau IV.4: Etude du temps d’équilibre sur l’adsorption du cristal violet par le charbon
actif.

Tableau IV.5 : Etude de l’effet de la dose sur l’adsorption du cristal violet par le charbon
actif.

Tableau IV.6 : Influence du pH de la solution initiale sur l’adsorption du cristal violet.

Tableau IV.7: Résultats de l’effet de la température sur l’adsorption du Cristal Violet.
Tableau IV.8 : Paramètres thermodynamiques d’adsorption du Cristal violet.

Tableau IV.9: Constantes de Langmuir et de Freundlich pour l’adsorption du Cristal

Violet.

Tableau IV.10: Constantes de Langmuir et de Freundlich pour l’adsorption du phénol.

Tableau IV.13: résultats de cinétique de d’adsorption du Cristal Violet par le charbon actif.

iii
Liste des figures ........................................................................................................................ i
Liste des tableaux ................................................................................................................... iii
Introduction………………………………………………………………………………….01

CHAPITRE I : Les colorants

I.1.Introduction ................................................................. ……………………………………………………………03
I.2.Généralités sur les colorants .......................................................................................... 03
I.2.1Définition ..................................................................................................................... 03
I.2.2. Nature des colorants .................................................................................................. 03
a) Colorants naturels ................................................................................................. 04
b) Colorants synthétiques .......................................................................................... 04
I.2.3. Classification des colorants ...................................................................................... 04
I.2.3.1. Classification chimique ......................................................................................... 05
a) Colorants anthraquinoniques .................................................................................. 05
b) Colorants azoïques ................................................................................................. 05
c) Colorants du diphénylméthane et du triphénylméthane ........................................ 05
d) Colorants indigoïdes .............................................................................................. 06
e) Colorants nitrés et nitrosés ..................................................................................... 06
I.2.3.2. Classification tinctoriale ...................................................................................... 06
I.2.3.2.1. Colorants solubles dans l’eau ............................................................................ 06
a) Colorants acides ou anioniques ............................................................................. 06
b) Colorants basiques ou cationiques ........................................................................ 07
c) Colorants à complexe métallique .......................................................................... 07
d) Colorants réactifs .................................................................................................. 07
I.2.3.2.2. Colorants insolubles dans l’eau ....................................................................... 07
I.2.4. Utilisation des colorants ......................................................................................... 08
 CHAPITRE II: Les adsorbants
II.1 Généralité sur les adsorbants ............................................................................................... 09

II.1.a. Définition ...................................................................................................................... 09

II.1.2. Le réseau poreux ........................................................................................................... 09

II.2. Charbon actif .................................................................................................................... 10
II.2.1. Classification ................................................................................................................ 11
II.2.1.1. Charbon actif en poudre (CAP) .................................................................................. 11
II.2.1.2. Utilisation du charbon actif en poudre ....................................................................... 12
II.2.1.3. Avantages du charbon actif en poudre ………........................................................... 12
II.2.1.4. Inconvénients du charbon actif en poudre ................................................................. 12
II.2.2.1 Charbon actif en grains (CAG) .................................................................................... 12
II.2.2.2 Utilisation du charbon actif granulé ........................................................................... 13
II.2.2.3 Avantages du charbon actif granulé ........................................................................... 13
II.2.2.4 Inconvénients du charbon actif granulé ...................................................................... 14

CHAPITRE III : Adsorption

III.1. généralités sur l’Adsorption .......................................................................................... 15
III.1. Définition ...................................................................................................................... 15
III.2. Principe .......................................................................................................................... 15
III.3. Adsorption sur charbon actif ......................................................................................... 15
III.4. Différents types d’adsorption ......................................................................................... 16
III.4.1. Adsorption physique ................................................................................................... 16
III.4.2. Adsorption chimique ................................................................................................... 16
III.5. Classification des isothermes d'adsorption ..................................................................... 17
III.6. Facteurs influençant l’adsorption ................................................................................... 18
III.6.1. Concentration ............................................................................................................. 18
III.6.2. Vitesse d’adsorption ................................................................................................... 18
III.6.3. Nature de l’adsorbant ................................................................................................. 18
III.6.4. La nature de l’adsorbat ............................................................................................... 19
III.7. Expressions mathématiques de quelques isothermes ..................................................... 19
III.7. Modèles d’isothermes d’adsorption ............................................................................... 19
III.7.1. Modèle de Langmuir ................................................................................................... 20
III.7.2. Modèle de Freundlich .................................................................................................. 20
III.8 La Cinétique d'adsorption................................................................................................. 20

III.8.1 Modèle cinétique du pseudo premier ordre ................................................................. 21

III.8.2 Modèle cinétique du pseudo second ordre ................................................................... 22

III.8.3 Diffusion intraparticule ................................................................................................ 23

CHAPITRE IV : Partie expérimentale

IV.1 Caractérisation physico-chimique .................................................................................... 24

IV.1.2 Etudes des états de surface par spectroscopie infrarouge ........................................... 24

IV.1.3. Indice d’iode ................................................................................................................ 25

IV.1.3.1. Définition .................................................................................................................. 25

IV.1.3.2. Méthode iodométrique .............................................................................................. 25

IV.1.3.3. Préparation des solutions ......................................................................................... 25

IV.1.3.4. Détermination de l’indice d’iode ............................................................................ 26

IV.1.4. Masse volumique apparente ........................................................................................ 27

IV.1.4.1 Définition ................................................................................................................... 27

IV.1.4.2 Protocole expérimental .............................................................................................. 28

IV.1.4.2 Détermination la masse apparente ............................................................................. 28

IV.2. Choix des Molécules étudiées ......................................................................................... 28

IV.2.1. cristal violet ................................................................................................................ 28

IV.2.2. Bleu de méthylène ...................................................................................................... 30

IV.2.3. Phénol ......................................................................................................................... 30

IV.3. Dosage par spectrophotométrie ....................................................................................... 31

IV.3.1. Loi d’absorption ........................................................................................................... 32

IV.3.1.1.Loi de Beer-Lambert .................................................................................................. 32

IV.3.2 Détermination de la courbe d’étalonnage ..................................................................... 33

IV.3.3. Etablissement des courbes d’étalonnage ..................................................................... 33

IV.3.3.1. Les courbe d’étalonnage .......................................................................................... 35

IV.3.4. Détermination de l’indice de Bleu de Méthylène ........................................................ 37

IV.4. Détermination du temps d’équilibre d’adsorption .......................................................... 38

IV.5. Effet de la dose de l’adsorbant ........................................................................................ 40

IV.6. Influence du pH sur l’adsorption du cristal violet........................................................... 42

IV.7.Etude de l’influence de la température sur le processus d’adsorption du cristal violet ... 43

IV.8 Isotherme d’adsorption du cristal violet........................................................................... 45

IV.9. Isotherme d’adsorption du phénol .................................................................................. 48

IV.10.Cinétique d’adsorption du cristal violet ......................................................................... 51

Conclusion ............................................................................................................................... 56
Références bibliographiques ................................................................................................ 58
Annexe ................................................................................................................................... 61
 INTRODUCTION

INTRODUCTION GÉNÉRALE

La protection de l’environnement s’impose afin de préserver la vie sur notre planète. La

science de la protection de l’environnement étudie l’interdépendance entre d’un côté,
l’environnement et de l’autre, les phénomènes et les processus naturels et artificiels, l’homme et
les espèces vivantes.

De nombreuses industries (textile, papeterie, plastique, agroalimentaire…) sont de gros

consommateurs d’eau et utilisent des colorants organiques (solubles ou pigmentaires) pour
colorer leurs produits. Ces colorants synthétiques sont à la fois toxiques et responsables de la
coloration des eaux [1, 2].

En effet, il est connu que certains colorants se fixent plus ou moins efficacement malgré
l’emploi d’agents fixent. Il en résulte alors des eaux de rejet colorées qu’il est nécessaire de
traiter avant leur rejet. Les réglementations en matière de rejet d’eaux usées sont également de
plus en plus sévères et obligent les industriels à traiter leurs effluents. En outre, la majorité des
colorants synthétiques ne sont pas biodégradables et peuvent constituer des facteurs de risques
pour notre santé et de nuisances pour notre environnement. En particulier, les problèmes de
coloration ont un impact psychologique important sur la population. En effet, un effluent coloré
est perçu par l’opinion publique comme polluant et dangereux, alors que cette couleur, n’est
généralement pas toxique, dans la limite de la norme autorisée. Il est donc primordial de limiter
le plus possible la pollution en mettant en place une filière de traitement adaptée intégrant une
unité de décoloration.

Les méthodes conventionnelles pour la purification de l’eau sont couteuses et sont parfois
inadaptées aux traitements d’effluents. Le principe du traitement par adsorption est de piéger les
colorants par un matériau solide appelé adsorbant. Il existe, dans la littérature, d’autres matériaux
solides (argiles, zéolites, alumines activées, tourbe, biomasses, biopolymères, résidus agricoles,
sous-produits industriels…) pouvant être utilisés dans des procédés de décoloration des eaux.
L’adsorption sur charbon actif a été largement étudiée comme une technique efficace pour
l’élimination des polluants organiques et inorganiques des eaux usées.

Bien que le charbon actif présente de nombreux avantages, qu’il ait un fort pouvoir
adsorbant, dû essentiellement à sa grande surface spécifique, la remise en cause de la pré-
oxydation chimique de charbon actif ainsi que le coût engendré par la régénération périodique

1
 INTRODUCTION

des matériaux ont conduit, depuis les années quatre-vings, de nombreux laboratoires, de
différents horizons, à s’intéresser à la recherche de nombreux adsorbants à base de matériaux
naturels[3].

Les eaux à traiter sont souvent un mélange dont plusieurs des constituants sont
susceptibles d’être adsorbés. L’adsorption d’un seul composant est bien connue et comprise, par
contre la description exacte de l’adsorption binaire et multiple est toujours sujette à débat la
capacité d’adsorption d’un polluant, peut de ce fait être affectée par des phénomènes
d’adsorption compétitive. La sélectivité de l’adsorbant est alors déterminante, elle représente
l’affinité entre l’adsorbant et chacun des composés adsorbables.

Ce manuscrit se compose de 4 chapitres principaux :

Dans le premier chapitre, nous présenterons le cadre théorique sur les différents types de
colorants et leur utilisation dans l’industrie.

Dans le second chapitre, nous présenterons succinctement les charbons actifs, et ses
principales caractéristiques.

Le troisième chapitre concerne le phénomène d’adsorption qui est le principe physique

réactionnel mis en jeu dans l’équilibre solide-liquide sans réaction chimique. Nous expliquerons
les différents modèles d’adsorption que nous avons utilisés dans l’interprétation de nos résultats.

Le quatrième et dernier chapitre, est consacré à la description du matériel et des

méthodes expérimentales ayant permis la réalisation pratique de cette étude. Les modes
opératoires, les réactifs, les appareils de mesure et d’analyse chimique utilisés y seront présentés
et aux résultats expérimentaux et à leur interprétation. Cette partie est divisée en deux sections :
la première section est consacrée à la synthèse et caractérisation physico-chimique du charbon
actif, la deuxième section est consacrée à l’application de charbon actif à l’adsorption de
substances cristal violet, (colorants appartenant à la famille des azoïques).

L’étude est axée sur l’aspect thermodynamique et cinétique de l’adsorption tout en

mettant l’accent sur la théorie de Langmuir, Freundlich pour établir les isothermes d’adsorption.

2
CHAPITRE I LES COLORANTS

CHAPITRE I : LES COLORANTS

I.1 INTRODUCTION

L’utilisation intensive des colorants dans la vie courante a engendré des problèmes aussi
bien dans l’environnement que dans l’alimentation[4].Il est important de mentionner qu’en
environnement, la pollution est due aux rejets d’effluents des industries textiles, et qu’en
alimentation, la toxicité est due à l’incorporation de plusieurs colorants synthétiques [5].

Pour parer à cette situation, plusieurs méthodes de décontamination ont été développées,
nous citons à titre d’exemples : l’adsorption[6,7], l’échange d’ions[8,9], floculation-
coagulation[10] …etc. Dans ce travail, nous présentons les résultats relatifs à l’adsorption sur le
charbon actif en grain ducristal violet. Pour ce faire, nous avons déterminé successivement
l’étude spectrale de ce colorant, le temps de contact adsorbant-adsorbat, l’influence de
paramètres tels que la température, agitation, des sels et la concentration initiale en substrat sur
l’adsorption.

I.2 GENERALITES SUR LES COLORANTS

I.2.1. Définition
Un colorant est une substance chimique colorée capable de transmettre sa coloration à
d’autre corps.Ce peut être un composé organique insaturé et aromatique.

Les première matières colorantes étaient d’origines végétales (garance, indigo, gaude..)
ou même animales (carmin tiré de la cochenille).A l’heure actuelle, presque la totalité des
matières colorantes employées sont des dérivés des hydrocarbures contenus dans le goudron de
houille[11].

I.2.2. Nature des colorants

Les Colorants sont des composés chimiques colorés, naturels ou synthétiques, en général
organiques, qui ont la propriété de colorer durablement le support sur lequel ils sont appliqués
dans certaines conditions. La terminologie industrielle moderne définit un colorant comme un
produit contenant le colorant organique pur avec différents additifs et agents de coupage, qui
facilitent son utilisation.

Il existe deux types de colorants :

3
CHAPITRE I LES COLORANTS

Il existe seulement une dizaine de colorants naturels, alors que l’on compte des milliers de
colorants synthétiques. Les colorants naturels sont :

a) Colorants naturels
extraits des plantes, des arbres, des lichens ou insectes et des mollusques. Les colorants
jaunes sont les plus nombreux.

On rencontre deux catégories de colorants naturels : les colorants à mordant et les

colorants de cuve. Seuls les premiers sont peu solubles dans l’eau.

 les colorants à mordant

Un grand nombre de colorants naturels ne peut se fixer sur les fibres textiles qu’après traitement
préalable de ces dernières. Ce traitement, dénommé mordançage, consistait à précipiter dans les
fibres textiles des oxydes de certains métaux tels que Al, Fe, Co, Cr avec lesquels les colorants
pouvaient ensuite former une laque insoluble solidement fixée à la matière textile.

 les colorants de cuve

Parmi les colorants naturels, l’indigo se distinguait par son mode d’application
nécessitant la préparation d’une cuve, solution obtenue par réduction alcaline. L’expression cuve
a été conservée pour désigner toute une série de colorants ayant caractéristique commune d’être
insoluble dans l’eau, mais de se solubiliser par réduction en leuco-dérivé possédant de l’affinité
pour les fibres.

b) Colorants synthétiques
Les matières premières des colorants synthétiques sont des composés tels que le
benzène, issu de la distillation de la houille. C’est pour cette raison que les colorants de
synthèses sont communément appelés colorants de goudron de houille. A partir de ces matières
premières, les intermédiaires sont fabriqués par une série de procédés chimiques, qui en
générale, correspondent au remplacement d’un ou de plusieurs atomes d’hydrogènes du produit
de départ, par des éléments ou des radicaux particuliers.

I.2.3. Classification des colorants

Les colorants synthétiques sont classés selon leur structure chimique et leur méthode
d’application aux différents substrats (textiles, papier, cuir, matières plastiques, etc.).

4
CHAPITRE I LES COLORANTS

I.2.3.1. Classification chimique

Le classement des colorants selon leurs structures chimiques repose sur la nature du
groupe chromophore.

a) Colorants anthraquinoniques
Les colorants anthraquinoniques sont d’un point de vue commercial, les plus importants
après les colorants azoïques. Leur formule générale dérivée de l’anthracène, montre que le
chromophore est un noyau quinonique sur lequel peuvent s’attacher des groupes hydroxyles ou
amino. Ces produits sont utilisés pour la coloration des fibres polyester, acétate et triacétate de
cellulose [12].

Figure I.1 :Squelette anthraquinonique

b) Colorants azoïques
Les colorants azoïques sont les colorants les plus couramment utilisés dans l’industrie
textile, sont des composés organiques contenant un groupe azoté (Fig I.2) qui s’avère être stable
comme colorants de textile [13]. Les colorants azotés sont résistants à la lumière, aux acides, aux
bases et à l’oxygène qui font que leur utilisation dans l’industrie textile soit très répandue [14].

Figure I.2 :Squeletteazoïque

c) Colorants du diphénylméthane et du triphénylméthane

Ces colorants représentent une catégorie beaucoup moins importante que celle des
composés azoïques et anthraquinoniques. La principale application est la coloration du papier
pour laquelle le caractère du résultat obtenu n’est pas un handicap majeur[15, 16].

5
CHAPITRE I LES COLORANTS

d) colorants indigoïdes
Gèrent leur appellation de l’indigo dont ils dérivent. Ainsi, les homologues séléniés,
soufrés et oxygénés du bleu indigo provoquent d’importants effets hypsochromes avec des
coloris pouvant aller de l’orange au turquoise (Fig. I.3) [14].

Figure I.3 :Squeletteindigoïde

e) colorants nitrés et nitrosés

Ils forment une classe de colorants très limitée en nombre et relativement ancienne. Ils sont
actuellement encore utilisés du fait de leur prix très modéré lié à la simplicité de leur structure
moléculaire (Fig. I.4 ), caractérisée par la présence d’un groupe nitro (  NO2 ) en position ortho
d’un groupement électro donneur (hydroxyle ou groupes aminés) [17, 18].

Figure I.4 :Squelettenitrosés

I.2.3.2. Classification tinctoriale

I.2.3.2.1. Colorants solubles dans l’eau

a) colorants acides ou anioniques

Solubles dans l’eau grâce à leurs groupes sulfonâtes ou carboxylates (Fig. I.5), ils sont
ainsi dénommés parce qu’ils permettent de teindre les fibres animales (laine et soie) et quelques

6
CHAPITRE I LES COLORANTS

fibres acryliques modifiées (nylon, polyamide) en bain légèrement acide. L’affinité colorant-
fibre est le résultat de liaisons ioniques entre la partie acide sulfonique du colorant et les groupes
amino des fibres textile [19,17].

b) colorants basiques ou cationiques

Ils sont des sels d’amines organiques, ce qui leur confère une bonne solubilité dans l’eau.
Ils appartiennent à des classes chimiques très différentes telles que les azoïques, les dérivés du di
et triphénylméthane. Ces colorants ont reçu le nom de colorants cationiques, mais présentent des
structures différentes [13,17].

c) colorants à complexe métallique

Les colorants à complexe métallique appartenant à la classe des azoïques et des
anthraquinoniques. Ils sont des composés organiques qui présentent des groupes suffisamment
voisins pour former des complexes par chélation avec des sels de chrome, de cobalt, de calcium,
d’étain ou d’aluminium.

Ces sels sont appelés des mordants. Un mordant est donc un composé chimique,
habituellement un sel métallique ou un acide, avec lequel traité avant teinture la fibre. Durant le
processus de teinture, le complexe insoluble se forme au sein des pores de la fibre, ce qui aide à
retenir le colorant sur cette fibre [20].

d) colorants réactifs
Les colorants réactifs constituent la classe la plus récente de colorants. Ils doivent leur
appellation à leur mode de fixation à la fibre. Leur molécule contient un groupement
chromophore et une fonction chimique réactive de type triazinique ou vinylsulfone assurant la
formation d’une liaison covalente avec les fibres, ils entrent de plus en plus fréquemment dans la
teinture du coton et éventuellement dans celle de la laine et des polyamides [19,21].

I.2.3.2.2. Colorants insolubles dans l’eau

Ils sont désignés par le terme de colorants Plast solubles. Ces colorants ont été créés
après les difficultés rencontrées avec la teinture des acétates de cellulose. Il existe d’ailleurs
plusieurs autre classe de colorants insolubles dans l’eau, exemple : colorants de cuve, colorants
au soufre, et colorants d’oxydation [15,21].

7
CHAPITRE I LES COLORANTS

I.2.4. Utilisation des colorants

Pour se convaincre de l’importance des matières colorantes, il suffit d’examiner
l’ensemble des produits manufacturés soumis à une opération de coloration. Les grands
domaines d’application des colorants sont les suivants :
 Textiles : 60%

 Papiers : 10%

 Matières plastiques et élastomères : 10%

 Cuirs et fourrures : 3%

Les autres applications concernent les produits alimentaires, le bois, et la photographie.

8
CHAPITRE II LES ADSORBANTS

CHAPITRE II : LES ADSORBANTS

II.1. GÉNÉRALITÉS SUR LES ADSORBANTS

II.1.1. Définition

Les adsorbants sont des solides poreux présentant des surfaces par unité de masse
importantes (de 100 m2/g et jusqu’à plus de 2000 m2/g) afin de maximiser la capacité
d’adsorption. Il existe de nombreuses variétés d’adsorbants. Le choix se fera en fonction de
l’adsorbat et/ou du type d’opération désirée.

Généralement, tous les matériaux sont des adsorbants mais seuls ceux possédant
d’importantes capacités d’adsorption sont intéressants pour des applications industrielles. Cette
capacité d’adsorption est en partie liée à la structure interne du matériau et les adsorbants
intéressants possèdent un réseau poreux très développé et une grande surface spécifique. Dans
l’industrie, les adsorbants les plus utilisés sont les charbons actifs, les zéolithes, les gels de silice
et les alumines activées [22].

II.1.2. Le réseau poreux

Le réseau poreux d’un adsorbant est constitué de pores de tailles généralement différentes
dont la distribution varie selon la nature du matériau. La classification des pores adoptée par
l’Union Internationale de Chimie Pure et Appliquée (IUPAC) est fondée sur leur taille, dont il
existe trois catégories de pores :

 Les micropores dont le rayon sont inférieurs à 2 nm,

 Les mésopores dont le rayon sont compris entre 2 et 50 nm,
 Les macropores dont le rayon sont supérieurs à 50 nm.

Chaque type de pores joue un rôle particulier dans le phénomène d’adsorption. Les
micropores déterminent d’une grande manière la capacité d’adsorption d’un charbon actif: ils
représentent presque la totalité de la surface et du volume offert à l’adsorption (tableau II.1). Les
macrospores et les mésopores constituent les voies de passage vers les micropores.

9
CHAPITRE II LES ADSORBANTS

Tableau II.1 : Répartition des pores d’un adsorbant [23]

Rayon moyen des Volume poreux Surface spécifique

Désignation
pores (nm) (cm3/g) (m2/g)

Micropores <2 0,2 – 0,6 400 – 900

Mésopores 2 – 50 0,02 – 0,1 20 – 70

Macrospores > 50 0,2 – 0,8 0,5 – 2

II.2.CHARBON ACTIF

Les charbons actifs comptent parmi les plus importants et les plus anciens des adsorbants
fabriqués et exploités par l'Homme. Dans l'Ancienne Egypte, par exemple, ces matériaux étaient
employés sous forme de charbon de bois pour la purification de l'eau et c'est à partir du 18ème
siècle que les propriétés adsorbants (adsorption d'odeurs et décoloration des liquides) des
charbons actifs ont véritablement été découvertes. Au cours des siècles suivants, d'importants
progrès concernant leur élaboration ont été réalisés et le procédé d'activation a été mis au point.
Il n'a cessé d'être amélioré afin d'augmenter les capacités d'adsorption de ces matériaux. Les
charbons actifs ont été largement utilisés pour diverses applications. Ils ont par exemple été
employés lors de la première guerre mondiale pour la fabrication de masques à gaz à usage
militaire.
En 1988, la production mondiale était estimée à 400 000 tonnes par an; elle ne cesse de
croître chaque année [24].
Les charbons actifs commerciaux sont produits à partir de précurseurs
hydrogénocarbonés très variés et disponibles sous différentes formes: 55% de la production
totale est sous forme pulvérulente (poudre), 35% sous forme granulaire et 10% sous forme de
bâtonnets (ou « pellets »). D'après Bansal[24], 80% de la production totale de charbons actifs est
utilisée pour des applications en adsorption liquide (décoloration et dépollution des rejets
industriels, traitement de l'eau potable et industrielle) et 20% pour des applications en adsorption
gazeuse (décoloration, purification de l'air, purification et séparation des gaz, applications
militaires pour la protection contre les gaz chimiques).
Les charbons actifs ont la capacité d'adsorber la plupart des molécules organiques. Par exemple,
les composés aromatiques et les hydrocarbures substitués sont fortement adsorbés. En revanche,
les molécules organiques légères sont faiblement adsorbées, en particulier celles qui contiennent
moins de trois atomes de carbones (comme par exemple les alcools simples) [25].

10
CHAPITRE II LES ADSORBANTS

Les carbones activés sont également très employés dans l'adsorption des cations [26]; des gaz
[27] et des vapeurs organiques [28].

Figure II.1.Structure du charbon actif.

.

II.2.2. Classification
Les charbons actifs sont des produits complexes, d'où la difficulté de les classer selon
leurs comportements, leurs propriétés ou leurs caractéristiques surfaciques. Le seul paramètre qui
peut donner une idée de la qualité des charbons actifs est leur capacité d'adsorption qui, à son
tour, dépend de la nature et de la taille des pores. Les charbons actifs sont donc classés selon la
taille de leurs particules; les plus représentés sont ceux en poudres, en grains et de forme
sphérique.

I.2.2.1. Charbons actifs en poudre

Ils ont une granulométrie très fine (inférieure à 100 μm) avec un diamètre moyen compris
entre 15 et 25 μm. Ils présentent une grande surface spécifique et se caractérisent par une très
grande vitesse d'adsorption. Ils sont utilisés de préférence pour l'adsorption en phase liquide.

Figure II.2.Charbon actif en poudre.

.

11
CHAPITRE II LES ADSORBANTS

II.2.2.1.1. Utilisation du charbon actif en poudre

Le charbon actif en poudre est utilisé en combinaison avec un traitement de clarification.
Le charbon actif en poudre est ajouté continuellement avec l’eau à traiter avec des agents
floculant. Il est recommandé d’utiliser des clarificateurs pour augmenter le temps de contact
entre le charbon et l’eau. La dose d’ozone nécessaire dans le cadre d’une inter oxydation est
alors réduite. La principale conséquence est que le nombre de sous-produits d’ozonation
diminue.

II. 2.2.1.2 Avantages du charbon actif en poudre

Le charbon actif en poudre est 2 à 3 fois moins cher que le charbon actif en granulé.
Des quantités supplémentaires peuvent être rajoutées en cas de pointes de pollution accidentelles
ou temporaires.
L’adsorption est rapide dans la mesure où une grande partie de la surface de contact est
directement disponible.

II. 2.2.1.3 Inconvénients du charbon actif en poudre

Le charbon actif en poudre ne peut pas être régénéré quand il est mélangé avec des boues
d’hydroxyde.
Il est difficile d’enlever les dernières traces d’impuretés sans ajouter une quantité très importante
de charbon actif en poudre.
La détection des pointes de pollution est problématique et sa concentration applicable est limitée.

II.2.2.2. Charbons actifs en grains

Ce type de charbon présente une granulométrie plus grande et une surface spécifique un
peu moins importante. Ils sont préconisés de préférence pour l'adsorption des gaz et des vapeurs.
Les charbons actifs en grains sont généralement préparés par activation physique à partir de
différents matériaux comme le bitume et le lignite [29], le pétrole, les huiles et les résidus lourds,
les caoutchoucs naturels et synthétiques [30].

12
CHAPITRE II LES ADSORBANTS

Figure II.3.Charbon actif engrains.

.
II.2.2.2.1 Utilisation du charbon actif granulé

Le charbon actif granulé est utilisé dans des différents types de traitements des eaux pour
la réduction des oxydants chlorés résiduels et une très faible élimination de certains sous-
produits de désinfection tels que les bromates et les chlorates, et aussi utilisé pour
enleverlaturbidité et pour dissoudre des composés organiques, l’odeur, les taches, les colorants.
Le traitement au charbon actif granulé est reconnu comme étant le procédé le plus efficace contre
les goûts et les odeurs. Ce composé de faible poids moléculaire favorise une durée de vie
prolongée.
Il est utilisé pour l’élimination des micropolluants organiques et de la matière organique
sous forme de carbone dissous.
Il est utilisé en filtration pour des traitements de finition, car il permet l’amélioration de
nombreux paramètres liés à la matière organique naturelle (MON) : couleur, goût, odeur et
demande en désinfectant. En outre, son utilisation en filtration biologique permet d’obtenir des
rendements d’élimination du carbone organique biodégradable (CODB) pouvant aller jusqu’à 80
% à 18 °C, mais ne dépassant pas 30 % à 8 °C.
II.2.2.2.2 Avantages du charbon actif granulé

 La durée de vie du charbon actif granulé dépend de l’abattement de la matière organique et

du lissage des points de pesticide. Le choix du type de charbon actif est également
déterminant sur le rendement de l’élimination.
 Le charbon actif granulé a une capacité d’adsorber une partie de presque toutes les vapeurs.
 Il a une grande capacité d’adsorption pour les substances organiques en particulier les
solvants.
 Il retient un grand nombre de substances chimiques en même temps.
 Il fonctionne bien dans un domaine large de température et d’humidité.

13
CHAPITRE II LES ADSORBANTS

 Il est inerte et on peut l’utiliser en toute sécurité.

 Il est facilement disponible et de bon marché.
II.2.2.2.3 Inconvénients du charbon actif granulé
 Durée de vie limitée.
 Pré-filtration: Les carburants dissous et matières en particules peuvent rapidement encrasser
le charbon, nécessitant un prétraitement dans la plupart des cas.
 Coût: Le besoin de remplacer régulièrement le charbon épuisé rend le charbon actif granulé
plus cher que le stripping pour des concentrations élevées de contaminants.
 Déchets dangereux : tout le charbon doit être finalement jeté, puisque il ne peut être régénéré
qu’un certain nombre de fois, ou pas du tout dans le cas de l’adsorption de métaux ou de
résidus d’explosifs. Selon les caractéristiques du charbon épuisé, il peut être jeté comme
déchet dangereux, ce qui augmenterait le coût et responsabilité.

14
CHAPITRE III ADSORPTION

CHAPITRE III : ADSORPTION

III.1 GÉNÉRALITÉS SURL’ADSORPTION

III.1. Définition

L’adsorption à l’interface soluté/solide est un phénomène de nature physique ou chimique

par lequel des molécules présentes dans effluent liquide ou gazeux, se fixent à la surface d’un
solide. Ce phénomène dépend à la fois de cette interface et des propriétés physico-chimiques de
l’adsorbat. Ce phénomène spontané provient de l’existence à la surface du solide de forces non
composées, qui sont de nature physique ou chimique. Ces forces conduisent respectivement à
deux types d’adsorption : la chimisorption et la physisorption[30,31].

III.2. Principe

L’adsorption est un phénomène de surface par lequel des atomes ou des molécules se
fixent sur la surface solide d’un substrat selon divers processus. Certains minéraux, comme les
argiles, les zéolites, et les charbons actifs sont d’excellents adsorbants, grâce à leurs très grandes
surfaces spécifiques. On appelle désorption la transformation inverse de l’adsorption,par
laquelle les molécules ou les atomes adsorbés se détachent du substrat.

L'adsorption repose sur la propriété lorsque les surfaces solides sont capables de fixer
certaines molécules, par des liaisons faibles de type van der Waals. Cette propriété est liée à la
structure même du solide où subsistent, en surface, des forces non équilibrées par suite des
dissymétries dans la répartition des atomes : la formation d'une couche de molécules adsorbées
compense en partie ce déséquilibre.

III.3. Adsorption sur charbon actif

Le charbon actif (CA) est un matériau utilisé depuis longtemps, d’abord comme
adsorbant et ultérieurement comme catalyseur. Les propriétés d’adsorption du charbon ont été
utilisées très tôt, par les Egyptiens en 1550 avant JC, en médecine et pour le traitement
desodeurs. Un siècle plus tard, les Phéniciens furent les précurseurs de son utilisation pour
rendrel'eau potable. La première utilisation industrielle du charbon n’est apparue qu’au
XVIIIème siècle pour la décoloration des sirops de sucre. Aujourd’hui, l’adsorption sur charbon
actif estune opération utilisée dans des domaines très variés comme la chimie fine, la
pétrochimie, l’agroalimentaire, mais aussi dans des applications liées à l’environnement comme

15
CHAPITRE III ADSORPTION

le traitement d’effluents. Dans ce domaine, les utilisations les plus courantes du charbon en
tantqu’adsorbant sont le traitement de l’eau de stations d’épuration industrielles et le traitement
des gaz en général. Dans le cas particulier du traitement d’eaux résiduaires, l’adsorption sur
charbon actif est mise en œuvre lorsque l’effluent n’est pas biodégradable ou lorsqu’il contient
des éléments toxiques organiques susceptibles de perturber l’épuration biologique.

Cette technique est utilisée également en traitement tertiaire, le charbon fixe alors les
composés organiques dissous, réfractaires au traitement biologique situé en amont. Elle permet
ainsi d’éliminer une grande proportion de la Demande Chimique en Oxygène (DCO) résiduelle,
c’est-à-dire le «talon dur » de la pollution organique.

III.4. Les différents types d’adsorption

Suivant l’importance des énergies mises en jeu entre l'adsorbant et l'adsorbat, Les forces
responsables du phénomène d’adsorption peuvent être de nature physique ou chimique,
conduisant ainsi à deux types d’adsorption :

 Adsorption physique "physisorption"

 Adsorption chimique "chimisorption".

III.4.1. Adsorption physique

Ce phénomène d'adsorption par les solides est dû à des forces d'interaction physique entre
les atomes constituant la couche superficielle du solide et les molécules de la phase gazeuse ou
liquide se trouvant au contact du solide. Ces forces d'interaction font intervenir des forces de Van
der Waals ainsi que des liaisons hydrogène. Elles existent quelle que soit la nature du solide et
des molécules d’adsorbat. Il existe également des forces électrostatiques (coulombiennes) si le
solide ou le gaz sont polaires par nature (attraction entre deux dipôles de deux molécules). Des
forces dispersives, de type London, peuvent intervenir en raison de la fluctuation rapide de la
densité électronique dans chaque molécule. Dans ce cas, les énergies mises en jeu sont faibles et
inférieures à 20 kcal/mol ; l'adsorption est alors réversible. Les sites d’adsorption ne conduisent
pas à une adsorption spécifique [32].

III.4.2. Adsorption chimique

Dans ce cas, l'adsorption met en jeu des interactions de nature chimique entre les atomes
superficiels du solide et les molécules d’adsorbat. Il s'agit d'un transfert de charges et d'une
distribution de celles-ci entre l'espèce adsorbée et l'adsorbant. Ceci aboutit à la formation de
liaisons fortes à caractère covalent ou ionique. Dans ce cas, l'énergie est plus grande et la

16
CHAPITRE III ADSORPTION

distance entre la surface et les molécules adsorbées est plus courte que dans le cas de la
physisorption. L'adsorption chimique a lieu sur certains groupes fonctionnels ou sites particuliers
à la surface du substrat. Les énergies mises en jeu sont généralement comprises entre 20 et 100
kcal/mol et l'adsorption est irréversible [33].

III.5. Classification des isothermes d'adsorption

Un grand nombre de modèles d’isothermes d’adsorption ont été développés par différents
chercheurs et les isothermes ont été classées suivant leur forme par Brunauer, Emmet et Teller en
1938 (d’où le nom de classification BET). La figure III-1 reproduit les principaux types
d’isothermes d’adsorption recensés dans la classification BET. La plupart de ces isothermes ont
d’abord été proposées en phase gaz, puis adaptées aux phénomènes en phase liquide.

Figure III.1 : classification des isothermesd'adsorption

TYPE I: Isotherme dite « de Langmuir ». Le type d'isotherme le plus simple a été défini
par Langmuir. La surface du solide adsorbant est assimilée à un nombre de sites d’adsorption
définis. Les sites sont occupés au fur et à mesure par les composés adsorbables présents en
solution jusqu'à la formation d'une monocouche de molécules occupant les sites disponibles du
matériau adsorbant. Quand tous les sites d’adsorption du matériau sont occupés, l’augmentation
de la concentration d’adsorbat en solution n’augmentera pas la quantité adsorbée ; la quantité
maximale adsorbée est atteinte. Il y a apparition d’un plateau sur la courbe isotherme, indiquant
la saturation de l’adsorbant.

17
CHAPITRE III ADSORPTION

TYPE II : Adsorption multicouche (ou multi layer), représente de nombreux cas. Le point B est
Considéré comme le point où la monocouche est atteinte.
Contrairement à l’isotherme décrite par Langmuir, dans ce cas, une fois la monocouche
atteinte, si la concentration d’adsorbat augmente il y a formation d’une nouvelle couche
recouvrant la première couche adsorbée.

TYPE III: Cette isotherme est observée lors de l’adsorption de certains gaz sur des solides. Elle
traduit une énergie d'adsorption égale ou plus petite que l'énergie de liquéfaction du gaz (ex :
azote adsorbé sur de la glace).

TYPE IV et V:Ces isothermes sont, comme celles du type III, observées lors de l’adsorption
de gaz sur des solides. Ces deux types d’isothermes traduisent des phénomènes de condensation
capillaire induisant un retard ou une précocité de l’atteinte du plateau de saturation. Lors de la
désorption, l’isotherme peut être différente de l’isotherme d’adsorption, toujours à cause de ces
phénomènes de retard/précocité dus à la condensation de gaz dans les pores de l’adsorbant (effet
d’hystérésis).

III.6. Facteurs influençant l’adsorption

III.6.1. Concentration

Pour de faibles concentrations de produit dissous, on observe en général, que le taux

d’adsorption en fonction de la concentration de substance dissoute suit la loi de Freundlich. Cette
loi ne s’applique plus à des concentrations élevées et on observe alors que fréquemment qu’avec
l’accroissement de la concentration, l’adsorption passe par un maximum, puis décroît pour
devenir négative.

III.6.2. Vitesse d’adsorption

Alors que l’adsorption physique des gaz ou des vapeurs par les adsorbants solides est
extrêmement rapide, l’adsorption en phase liquide est beaucoup moins rapide. La viscosité de la
solution doit être un facteur agissant sur la vitesse d’adsorption, et il est vraisemblable qu’en
diminuant la viscosité on accroît la vitesse.

III.6.3. Nature de l’adsorbant

L’adsorption en phase liquide a lieu le plus souvent par le mélange, l’adsorbant étant
introduit dans la solution à l’état pulvérulent. Il est ensuite séparé par filtration. Les adsorbants
travaillant en milieu liquide agissent tout d’abord par leur surface externe. Certains adsorbants

18
CHAPITRE III ADSORPTION

ont une action spécifique caractérisée suivant la polarité de la surface externe, car cette dernière
a une affinité avec l’eau ou l’alcool. Les adsorbants polaires sont « hydrophiles », d’autre part les
adsorbants non polaires sont en général dits « hydrophobes». Les adsorbants polymériques, et les
adsorbants carbonés sont des exemples d’adsorbants non polaires qui ont moins d’affinité pour
l’eau[34, 35].

III.6.4. La nature de l’adsorbat

Suivant la polarité d’adsorbants et d’adsorbat, le taux d’adsorption est différent. Plus

une substance est polaire, plus grande est son adsorption sur une surface non polaire. La
réduction de la concentration de l’adsorbat sur la surface de l’adsorbant entraîne l’enlèvement
d’une plus grande quantité d’adsorbat à partir de la solution. Les isothermes d’adsorption sont
établies en fonction de la concentration à l’équilibre entre le liquide et le solide englobant les
effets cumulés de l’adsorption à la surface totale du solide (externe et interne).

III.7. Expressions mathématiques de quelques isothermes

Plusieurs modèles ont été proposés pour décrire les courbes isothermes d’adsorption en
milieux aqueux ou gazeux. Les équations de Langmuir (2) et Freundlich (3) ont l’avantage d’être
simples et souvent appropriées à la modélisation de l’adsorption en milieu aqueux, que nous
citons ci-dessous.

III.7.1. Modèle de Langmuir

L’équation (1) est connue sous le nom de l’équation de Langmuir, qui la proposa en
1915 [36] et la confirma en 1916 [37]. Elle décrit les isothermes de type I. Une fois les valeurs
de Qe et Ce déterminées expérimentalement, cette équation permet l’accès aux valeurs de KL et b,
paramètres caractéristiques du modèle de Langmuir. L’équation de Langmuir représente des
adsorptions monocouche sans interaction entre les molécules adsorbées, sur une surface ayant un
nombre de sites d’adsorption fini, possédant la même énergie.

K L b Ce
Q  (Èq .1)
e 1  K Ce
L

Avec :
 Qe:Quantitédesubstanceadsorbéeàl'équilibreparunitédepoidsdel'adsorbant«capacité

d'adsorption»(mg/g);
 Ce:Concentrationdusubstratenadsorbatàl'équilibre(mg/L);

19
CHAPITRE III ADSORPTION

 b :Capacité d'adsorption àlasaturation (mg/g) etqui correspond àla formation d'une

monocouche(c’estaussilenombredesitesactifsparunitédemassedela phasesolide);
 KL: la constante correspondant à l’énergie d’adsorption (L/mg).

III.7.2. Modèle de Freundlich

Contrairement au modèle de Langmuir, l’équation de Freundlich (éq. 2) est souvent

adaptée pour modéliser des isothermes d’adsorption de toutes sortes type I, II ou III, elle a été
proposée mathématiquement pour modéliser une allure de courbe isotherme quelconque. Son
expression est la suivante :
1
Q  K Cen (Éq. 2)
e F

 Qeet Ceétantlacapacitéd'adsorptionen mg/getlaconcentrationdusubstratenadsorbatà

-1
l'équilibre(L .mg)respectivement.
 K Fetn,constantesdeFreundlich,sontindicativesdel'intensitéetdelacapacitéd'adsorption. Des
valeurs de n supérieurs à 1, généralement comprises entre 2 et 10, indiquent une adsorption
favorable ; des valeurs de n<1 révèlent une faible adsorption.

III.8 La Cinétique d'adsorption

La connaissance des paramètres de l'équilibre d'adsorption permet de déduire les

capacités d'adsorption d'un support.

La détermination des paramètres cinétique doit en plus être réalisée pour la prévision de l'allure
des courbes. Le transfert d'un adsorbat de la phase liquide vers un site d'adsorption, représenté
par la figure (III.2), fait intervenir les étapes suivantes [38]:
 1ère étape:transfer de l’adsorbat de la phase liquid vers la couche limit du film liquid liée
à la particule solid (par convection ou diffusion). Etape très rapid.
 2ème étape:Transfer de l’adsorbat à travers le film liquid vers la surface externe de
l’adsorbant. Etape rapid.
 3ème étape:Diffusion à l’intérieur de la particule d’adsorbant selon deux voies, sous
l’influence du gradient de concentration. Etape lente.
3a : Sous l’état adsorbé, par diffusion de surface.
3b : A l’état libre, par diffusion de pore.

20
CHAPITRE III ADSORPTION

 4ème étape:adsorption dans un micropore. Etape très rapide.

Figure III.2 : Les étapes de la cinétique d’adsorption.

Le transfert, lors de l’adsorption ou de la désorption, est principalement dû à une

différence de concentration. On peut donc faire varier le taux d’adsorption en faisant varier la
concentration de l’adsorbant ou de l’adsorbat. Si le taux de charbon est augmenté dans la
matrice, il va adsorber une plus grande quantité de pesticides et de matière organique.
De plus, ce phénomène est influencé par de nombreux facteurs, relatifs aux propriétés
physico-chimiques du charbon, de l’adsorbat et des conditions extérieures. Les phénomènes
d’adsorption et de désorption sont instantanés [39].
Divers modèles de la cinétique d’adsorption sont utilisés afin d’étudier le mécanisme du
processus d’adsorption tel que la réaction chimique, la diffusion et le transfert de masse [40-41].

Deux modèles cinétiques couramment souvent utilisés pour l’analyse des résultats
expérimentaux.

III.8.1 Modèle cinétique du pseudo premier ordre

Le modèle cinétique du pseudo premier ordre peut être exprimé par l’équation suivante
[42] :

 k1 Qe  Qt 
dQ
(Éq.3).
dt

21
CHAPITRE III ADSORPTION

Après intégration de l’équation entre les instants 0 et t on obtient :

log Qe  Qt   log Qe 

k
t (Éq.4)
2.303

Avec :

k 1 : Constante de vitesse du pseudo premier ordre heure 1 .

t : Temps de contact heure .

Qe : Capacité d’adsorption mg / g  du matériau en mono couche (équilibre

expérimental).

Qt. :Quantité adsorbée mg / g  par unité de masse du sorbant à l’instant t.

Dans le cas d’une cinétique apparente du premier ordre, le tracé de log Qe  Qt  en

fonction du temps t donne une droite de pente égale à k1 / 2.303 et une ordonnée à l’origine

égale à log Qe .

III.8.2Modèle cinétique du pseudo second ordre

Le modèle cinétique du pseudo second ordre de HO et Mc Kay [43,44] est le suivant:

 k 2 Qe 2  Qt 
dQ 2
(Éq.5)
dt

L’intégration de cette équation suivie de sa linéarisation nous donne :

t 1 1
 2
 t (Éq.6)
Qt k 2Qe 2 Qe 2

Avec : k2 : Constante de vitesse apparente du pseudo second ordre

Qe2 :Capacité d’adsorption du matériau à la saturation mg / g 

Qt:Quantité de colorant adsorbée mg / g  par le matériau à l’instant t.

h : qui correspond a k2Qe2, est la vitesse initiale d’adsorption (mg/g.min)

22
CHAPITRE III ADSORPTION

Le tracé de t/Qt en fonction du temps t donnera une droite de pente égale à 1 / Qe 2 et

d’ordonnée à l’origine égale à 1 / k2 Q 2 . Ces valeurs obtenues permettent la détermination de la

e2

constante de vitesse apparente K 2 et la capacité d’adsorption du matériau à la saturation Qe 2  .

 f t 
k2 et Qe 2 sont déduits de la droite t
Qt

II.8.3 Diffusion intraparticule

La vitesse de diffusion intraparticule est déterminée en utilisant l’équation suivant [7]

Qt=kintt1/2+c

Avec :

Kint : constante de la vitesse de diffusion (mg/g h-1/2)

23
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

CHAPITREIV :PARTIE EXPERIMENTALE

IV.1 CARACTÉRISATION PHYSICO-CHIMIQUE

IV.1.1 Etudes des états de surface par IRTF

Les spectres Infra Rouge à Transformée de Fourier des matériaux utilisés sont présentés sur la
figure IV.1.

Figure IV.1 : Spectre IRTF du charbon actif.

Les spectres IRTF des échantillons préparés nous renseignent sur l’état vibrationnel des
groupements fonctionnels en surface du matériau étudié et donnent les informations suivantes: .

 la bande caractéristique à 3300 cm-1 associée au mouvement d’élongation des O–H indique la
présence du groupement hydroxyle (OH-) et l’eau chimisorbée.
 la bande présente à 1680cm-1 associée au mouvement d’élongation de C=O du groupement
carbonyle peut indiquer la présence d’acides carboxyliques et/ou esters.
 La bande 2820-2900 cm-1 associée au movement d’élongation de C–H aliphatiques, dans les
groupes aromatiques
 Une autre bande située à 1580 cm-1 associée au mouvement d’élongation de la liaison C=C
indiquant la présence d’un cycle aromatique.

24
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

 A 1370 cm-1 nous observons un pic en relation avec le mouvement d’élongation de C–O
caractéristique du phénol et/ou une structure époxyde, des éthers aromatique et des
groupements lactones.
 Les bandes à 580 .641, 96. 765,77. 874,76Cm-1 sont dus aux vibrations de déformation des
CH dans les dérivés benzéniques.
IV.1.2. Indice d’iode

IV.1.2.1. Définition

L’indice d’iode fournit une indication sur la microporosité du charbon. C’est le nombre
de milligrammes d’iode adsorbé par gramme d’adsorbant à une concentration résiduelle de
0,02N .

IV.1.2.2. Méthode iodométrique

L’iodométrie concerne la réaction avec une solution titrée d’iode. Elle est reliée au titrage
de l’iode libéré dans les réactions chimiques :

I2 + 2 e- 2 I- (1)

L’analyse par iodométrie est basée sur les phénomènes d’oxydoréduction, si l’on ajoute de
l’iode libre à une solution de thiosulfate de sodium (réducteur), il se produit la réaction suivante :

2S2O32- + I2 2I- + S4 O62- (2)

IV.1.2.3. Préparation des solutions

Pour préparer une solution d’iode de concentration 0,1 N. On pèse 30 g d’iodure de
potassium cristallisé et on les dissout dans la quantité d’eau la plus faible possible. Après, on
pèse 12,69 g d’iode sublimé et on le rajoute à l’iodure de potassium se trouvant dans la fiole
jaugée, ensuite on agite, la fiole étant fermée, jusqu’à ce que l’iode se dissolve, on complète
alors avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge (1 L). Enfin, on laisse la solution à l’abri de la
lumière.

Pour préparer une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3, 5H2O, de concentration 0,1
N, on introduit 24,82 g de ce sel dans une fiole jaugée d’un litre. On ajoute un peu d’eau
distillée jusqu’à ce que le thiosulfate se dissolve, puis on complète jusqu’au trait de jauge.

25
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

IV.1.2.4. Détermination de l’indice d’iode

Pour déterminer l’indice d’iode de chaque charbon actif, il faut :

1- Une solution d’acide chlorhydrique de concentration 5% (v / v).

2- Une solution d’iode 0,1 N.

3- Une solution de thiosulfate de sodium de concentration 0,1 N.

Peser 1g de l’échantillon qui a été séché auparavant à 150°C dans l’étuve pendant
3 heures, le transposer dans un flacon, ajouter 10 cm3 de HCl et remuer doucement
jusqu’à ce que l’échantillon soit complètement mouillé, porter à ébullition pendant 30
secondes, laisser refroidir à température ambiante, transposer 100 cm3 de la solution
d’iode dans le flacon, le boucher immédiatement et agiter rigoureusement pendant 30
secondes, filtrer, ensuite écarter les 20 à 30 cm3 du filtrat et récupérer le reste dans un
bécher. Pipeter 50 cm3 du filtrat dans un erlenmeyer propre de 250 cm3, titrer avec
Na2S2O3 jusqu’à ce que la solution devienne jaune pâle, ajouter 2 cm3 d’amidon ou de
thiodène fraîchement préparé et titrer goutte à goutte jusqu’à ce que la solution devienne
transparente, noter le volume V’ et finalement calculer la molarité du filtrat R à partir de
l’équation suivante :

R = (0,001. V ‘)/2 (3)

Calculer le facteur de correction (D) qui est donné par la relation suivante :

0 ,165
 0,01 
D  (4)
 R 

Calculer l’indice d’iode par la relation suivante :

indice d ' iode (mg / g ) 

1269,1  V '  27,92 D
(5)
m

126.9 : la masse atomique d’iode.

M : la masse de l’adsorbant en (g).

Le tableau IV-1 et le graphe de la figure IV-2 ci-dessous résument la valeur d’indice

d’iode pour le adsorbants.

26
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

TableauIV-1 : Résultats de l’indice d’iode

V (ml) 16

R 0,008

D 1,038

Indice D’iode (mg/g) 853,63

1000
lndice d'iode

800

600

400

200

Biosorbant

Figure IV-2 Valeur de l’indice d’iode pour adsorbant

le résultat obtenus indiquent un matériau de porosité bien développée car un bon charbon
actif doit avoir un indice d’iode >800mg/g.

IV.1.3.Masse volumique apparente

IV.1.3.1.Definition

La masse volumique apparente, souvent appelée improprement densité apparente, est

une grandeur utilisée essentiellement avec les substances se présentant sous forme de granulés,
dans l'agroalimentaire, afin de rendre compte de la masse de matériau contenue dans un volume
donné, comprenant le volume d'air interstitiel. De ce point de vue, la masse volumique apparente
d'un même matériau granulé ou pulvérulent peut varier en fonction du mode de manutention.

27
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

IV.1.3.2. Protocole expérimental

-on introduit une quantité de CAG dans un pycnomètre de volume v=50cm3

-on pese le pycnomètre vide (m0) et avec l’adsorbant (m1)

IV.1.3.3.Détermination la masse volumique apparente£App

m0=101.965 g

m1=133.641g

£App= (m1-m0)/v

£App=0.633g/cm3

IV.2. CHOIX DES MOLÉCULES ÉTUDIÉES

Nous avons axé notre étude sur les colorants synthétiques largement utilisés dans les
industries algériennes du textile. Notre choix s’est porté sur leCristal Violet et le bleu de
méthylène. L’utilisation de ces colorants a une influence importante sur les eaux de rejets qui
sont souvent utilisées par les agriculteurs comme eaux d’irrigation. Les procédés classiques de
traitement restent inefficaces et leur toxicité dans les eaux de rejets peut engendrer des
problèmes de santé assez graves.Ils sont souvent rejetés dans l’écosystème avec des
concentrations dépassant les normes :requises par la législation.

IV.2.1. cristal violet

Le cristal violet (parfois appelé violet de gentianeest un colorant violet de la famille des
"violets de méthyle". Il est notamment employé comme outil de diagnostic, lors de l'examen
bactériologique connu sous le nom de "coloration de Gram". Si les bactéries en présence fixent
bien le violet de gentiane, il s'agit de bactéries à Gram positif : une indication importante pour le
diagnostic de la maladie et le traitement. Le violet de gentiane possède également de grandes
vertus antiseptiques : il permet en particulier de traiter le muguet buccal (maladie parasitaire due
à un champignon Candida) du nourrisson.

28
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

Tableau VI.2 : Propriétés physico-chimiques du Cristal Violet

Propriétés cristal violet

Noms chimique chlorure de 4-[4,4'-bis(diméthylamino)

benzhydrylidène]cyclohexa-2,5-dien-1-
llidène]diméthylammonium

Numéro de CAS 548-62-9

Formule chimique C25H30ClN3

Masse moléculaire 407 g/mol

λmax 595(nm)

Caractérisation chimique Colorant basic

Etat poudreux

Couleur Brillant violet

Odeur inodore

Figure VI.3 : Squelette de cristal violet

29
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

IV.2.2. Bleu de méthylène

Le bleu de méthylène, colorant cationique, est une molécule organique appartenant à la

famille des Xanthines. Elle est choisie comme modèle représentatif des polluants organiques de
taille moyenne. L'adsorption du bleu de méthylène est utilisée depuis longtemps en vue d’évaluer
les performances du charbon actif avant son emploi dans une installation d'épuration des eaux.
C'est une molécule qui est utilisée aussi pour tester les pouvoir adsorbants des solides, et pour
déterminer leur surface spécifique.

La formule développée du bleu de méthylène est représentée dans la figure ci-dessous.

Figure IV.4 :Structure chimique du bleu de méthylène

IV.2.3. phénols
En chimie organique, les phénols sont des composés chimiquesaromatiques portant une
fonction hydroxyle -OH. Les dérivés portant plusieurs fonctions hydroxyle sont appelés des
polyphénols.

Certains phénols ont des fonctions biologiques importantes (défense biochimique contre les
microbes et champignons chez les végétaux notamment) chez certaines espèces, mais ils sont
toxiques, voire hautement toxiques pour l'homme et d'autres espèces. Quand ils sont
anormalement disséminés dans l'environnement, les phénols sont des polluants de l'air, du sol ou
de l'eau.

30
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

Figure IV.5 :Structure chimique des phénols

IV.3. DOSAGE PAR SPECTROPHOTOMETRIE

L’analyse spectrophotométrie est fondée sur l’étude du changement d’absorption de la

lumière par un milieu en fonction de la concentration d’un constituant. De la proportion de
d’intensité lumineuse absorbé par solution, on déduit la concentration de la substance
absorbante. Dans l’analyse par spectrophotométrie, on utilise une lumière sensiblement
monochromatique.

L’absorptiomètre a pris une importance plus grande que la volumétrie, c’est aujourd’hui la
méthode d’analyse la plus utilisée. Sesprincipauxavantagessont les suivants:

 Elle est d’un emploi très général. Si le corps à doser est peu adsorbant on lui ajoute un
réactif convenable afin qu’il lui donne un composé absorbant.

 C’est le plus souvent la méthode de choix pour le dosage des traces.

 Elle peut être extrêmement rapide par suite de son utilisation pour les mesures directes
sans addition de solution titrée et de la facilite de la mesure.

La colorimétrie est un cas particulier de la spectrophotométrie dans le domaine du visible, on

utilise une source de lumière blanche et les déterminations sont faites à l’aide d’un instrument
simple appelé colorimètre. Une cellule photoélectrique permet d’apprécier l’intensité de la
coloration, on utilise une lumière dont les longueurs d’ondes se situent dans un domaine spectral
relativement étroit grâce à des filtres qui ne transmettent que des longueurs d’ondes d’une petite
région du spectre.

31
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

Figure IV.6 : Schéma d’un spectrophotomètre simplifié

IV.3.1. Loi d’absorption

Les lois générales d’absorption sont valables pour les spectres d’absorption dans les domaines
ultra-violet et visible dans les mêmes conditions que dans le domaine infrarouge.

IV.3.1.1.Loi de Beer-Lambert

Soit un faisceau de lumière monochromatique traversant une épaisseur L de solution d’un corps
adsorbant. Soit I0 la puissance rayonnante à l’entrée de la solution et I la puissance rayonnante à
la sortie, C la concentration du corps absorbant et ε l’épaisseur de la cuve.

La loi de Beer- Lambert s’exprime sous la forme suivante :

A= log (I0 /I) =log (1/T) ==  L C (Éq.1)

Avec:

T: Facteur de transmission ou transmittance.

A : Absorbance ou densité optique.

C : Concentration massique du composé dosé.

32
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

I, I0: Intensité du faisceau émergent et incident

: Coefficient d’extinction moléculaire.

L:Epaisseur de la cuve.

IV.3.2.Détermination de la courbe d’étalonnage

IV.3.2.1.Préparation des solutions mèresdu colorant cristal violet et le bleu de

méthylène et phénol

-préparation du cristal violet

Une solution mère a été préparée en pesant 0.5g de colorant cristal violet qu’on dissout
dans une fiole de 500 ml, Pui complète avec de l’eau distillée, la concentration correspondante
est de 1000mg/l.

-préparation du bleu de méthylène

Une solution mère a été préparée en pesant 0.1g de colorant bleu de méthylènequ’on dissout
dans une fiole de 1L, Pui complète avec de l’eau distillée, la concentration correspondante est de
100mg/l.

-préparation du phénol

Une solution mère a été préparée en pesant 0.1g de colorant phénolqu’on dissout dans une
fiole de 500ml, Pui complète avec de l’eau distillée, la concentration correspondante est de
100mg/l.

IV.3.2.2. Préparation des solutions filles

A partir de ces solutions « mère », des étalons avec des concentrations allant de 0,5à 5 mg/l
ont été préparés.

IV.3.3. Etablissement des courbes d’étalonnage

Avant d’établir les courbes d’étalonnage du chaque colorants par spectrophotométrie, un
balayage est nécessaire afin de déterminer les longueurs d’onde maximales d’absorption du

33
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

cristal violet, bleu de méthylène, phénolsont regroupés dans le tableau IV.3et représentés
graphiquement sur la figure IV.7, IV.8

0,14
0,12
0,1
0,08
Abs

0,06
0,04
0,02
0
250 305 360 415 470 525 580 635 690 745 800
λ(nm)
Figure IV.7 : Spectres d’absorption en UV-visible ducristal violet

1,2
1
0,8
Abs

0,6
0,4
0,2
0
400 450 500 550 600 650 700 750 800
ʎ(nm)

Figure IV.8 : Spectres d’absorption dubleu de méthylène

- Tableau VI.3 : les longueurs d’onde maximaleobtenue du cristal violet et bleu de méthylène et
phénol.

Les colorants les longueurs d’ondes maximales (ʎ) en (nm)

Cristal violet 595nm
bleu de méthylène 665nm
phénol 270nm

Pour établir les courbes d’étalonnage, le domaine des concentrations des colorants variait entre 0
à 5 mg/L ont été préparées par une série des solutions filles de concentrations100 mg/l pour le
cristal violet et phénol et10mg/l pour bleu de méthylène.

34
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

Nous établissons ainsi, par exemple, la droite de la courbe d’étalonnage du cristalviolet et

bleu de méthylène et phénol.
Les résultats des absorbances sont regroupés dans le tableau IV.4et représentés graphiquement
sur la figure IV.9, IV.10, IV.11

IV.3.3.1. les Courbes d’étalonnage

Tableau IV.4:Valeurs obtenues pour l’établissement de la courbe d’étalonnage du Cristal

violet à(λmax = 595 nm), bleu de méthylène à (λmax = 665 nm), etphénolà (λmax
=270 nm)

C0 (mg/l) 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5

Absorbance cristal violet 0 0,033 0,086 0,149 0,221 0,25 0,313 0,38 0,435 0,515 0,55
Absorbance bleu méthylène 0 0,056 0,155 0,24 0,321 0,41 0,514 0,605 0,683 0,779 0,851
Absorbance phénol 0 0,006 0,01 0,015 0,022 0,03 0,032 0,039 0,045 0,05 0,054

0,6

0,5
y = 0,1087x
R² = 0,9926
0,4
Absorbance

0,3

0,2

0,1

0
0 1 2 3 4 5 6

Concentrations (mg/l)

Figure IV.9 : Courbe d’étalonnage du cristal violet

35
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

y = 0,1699x
R² = 0,9972

0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
Abs

0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 1 2 3 4 5 6
C(mg/l)

Figure IV.10 : Courbe d’étalonnage du bleu de méthylène

Courbe d'étalonnage de phénol

y = 0,0109x
R² = 0,9974
0,06
0,05
0,04
Abs

0,03
0,02
0,01
0
0 1 2 3 4 5
C(mg/l)

Figure IV.11 : Courbe d’étalonnage du phénol

On constate que les courbes sont des droites représentant un bon ajustement linéaire
R2=0.99. On utilise les équations de chaque courbe pour déterminer la concentration encristal
violet et bleu de méthylène et phénol successivement d’une solution donné.

36
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

Ses équations etles coefficients de détermination (R2) des colorants représentés sur le tableau
IV.5.

Tableau IV.5 : les équations et coefficients détermination du chaque courbe d’étalonnage

Les colorantes Cristal violet Bleu de méthylène Phénol

l’équation y=0,1087x y=0,1699 y=0,0109x

coefficient de détermination(R2) 0,9926 0,9972 0,9974

IV.3.4. Détermination de l’indice de Bleu de Méthylène

L’indice de Bleu de Méthylène a été déterminé suivant la normeChemviron- Carbone
dans laquelle on détermine l’adsorption du filtrat contenant la concentration résiduelle du Bleu
de Méthylène après un contact avec le charbon actif de 30 minutes. L’indice de Bleu de
Méthylène représente la quantité en mg/g adsorbée par le charbon actif testé.

IV.2.3.1.Préparation des solutions

1) Preparation de solution A’cide acétique (0.25%)

 Verser 2,5ml d’acide acétique dans 100ml d’eau distillée et complète la solution jusqu’au
trait de jauge à 1L
 Pese 1,2g de bleu de methylene, le dissoudre dans 100ml de acid acétique 50 %(50
solutions0.25%+50 l’eau distiller).
 Préparer une solution 1200mg/l bleu de méthylène (100ml) en diluant avec la solution acid
acétique (0.25%)
 Pipter 10.7,5.5.2,5ml de solution de bleu de méthylène (1200mg/l).les mettre dans des fioles
100ml diluer avec acid acétique (0.25%)
 -Pese 0,1g de charbon actif. Ajouter 25ml de la solution de bleu de méthylène à 1200mg/l.
Agiter pendant 30min et analyse à λ=665nm

*calcul l’indice de bleu de méthylène

X/m(mg/g)=((C0-Céq).V)/m (1)

Asolution=0.101

A=K*C (2)

37
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

C=A/K(3)

C=0.101/0.1699

C=Céq=0.594mg/l

x/m(mg/g)=((1200*0.594)*0.025)/0.1)

x/m(mg/g)=178,2mg/g

Les résultats montrent que le charbon actif a une capacité d’adsorption du bleu de méthylène
de178.2 mg/g qui est appréciable .

IV.4. Détermination du temps d’équilibre d’adsorption

L’adsorption du cristal violet en fonction du temps permet de déterminer le temps de

contact adsorbant-adsorbat nécessaire pour établir un équilibre d’adsorption. Les essais
d’adsorption ont été réalisés en système discontinu. Cette étude a été menée dans le but de
déterminer le taux d’élimination du cristalviolet depuis leur mise en contact jusqu’à 90 min
d’agitation.

Dans le but de déterminer les temps d’équilibre d’adsorption, des volumes de 25mL
prélevés de la solution du cristal violet de concentrations choisies arbitrairement pour chaque
adsorbant. Les solutions sont mises en contact successivement avec 0.1g de charbon actif. Les
solutions ont été analysées au bout de 30min jusqu’à 180 min. La centrifugation en vue de la
séparation du charbon actif et de l’adsorbat a été effectuée à 2600 tr/min pendant 30 minutes
dans une centrifugeuse. Les concentrations résiduelles des centrifuget sont déterminées par
l’analyse spectrophotométrique.

Pour confirmer le temps d’équilibre pour notre adsorbant, on a étudié deux concentrations dont
les résultats obtenus pour la première concentration et pour la deuxième concentration
représentés regroupés dans le tableauIV.6représentés graphiquement sur la figureIV.12

38
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

Tableau IV.6 :Etude du temps d’équilibre sur l’adsorption du cristal violetpar le charbon
actif.

C0 (mg/l) 200 200 200 200 200 200

Temps (min) 30 45 60 90 120 180

abs 0,305 0,268 0,234 0,224 0,221 0,156

Céq (mg/l) 69,954 61,468 53,670 51,376 50,688 35,780

Taux d'élimination % 65,023 69,266 73,165 74,312 74,656 82,110

C0 (mg/l) 100 100 100 100 100 100

Temps (min) 30 45 60 90 120 180

abs 0,073 0,071 0,045 0,044 0,041 0,033

Céq (mg/l) 16,743 16,284 10,321 10,092 9,404 7,569

Taux d'élimination % 83,257 83,716 89,679 89,908 90,596 92,431

100,000
90,000
80,000
Taux d'élimination (%)

70,000
60,000
50,000
40,000 200mg/l
30,000 100mg/l
20,000
10,000
0,000
0 30 60 90 120 150 180
Temps (min)

Figure IV.12 : Taux d’élimination du cristal violet en fonction du temps

39
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

La figureIV.12 montre les résultats obtenus d’adsorption du cristalviolet par le charbon

actif. Le pourcentage d’élimination de ces substances augmente avec le temps de contact jusqu’à
atteindre une valeur constante, caractéristique de l’état d’équilibre entre le charbon actif et la
substance présente dans la solution aqueuse.
Ces résultats montrent que l’équilibre est atteint assez rapidement, un temps supposé
amplement suffisant pour atteindre l’équilibre est de 90minpour cristal violet.

IV.5. Effet de la dose de l’adsorbant sur l’adsorption

Parmi les facteurs influençant les propriétés de l’adsorption, la dose du charbon actif parce qu’elle

détermine le degré de l’adsorption et peut être utilisée pour prédire le coût du charbon actif par unité de

solution traitée. Un volume de 25mL de solution et de concentration connue a été mélangé et agité avec

des doses d’adsorbant comprises entre 2 et 16 g/L pendant un temps déterminé préalablement(90min)

pour Cristal violet. Pour confirmerl’effet de la dose, on a étudié deux concentrations dont les résultats

obtenus pour la première concentration et pour la deuxième concentration représentés sont

regroupés dans le tableau IV.7 représentés graphiquement sur la figureIV.13

Tableau IV.7 : Etude de l’effet de la dose sur l’adsorption du Cristalviolet par le charbon actif

C0 (mg/l) 10 10 10 10 10 10 10

m(g) 0,05 0,1 0,125 0,15 0,2 0,25 0,3

Dose (g/l) 2 4 5 6 8 10 12

Abs 0,251 0,079 0,047 0,037 0,033 0,025 0,017

Céq 2,303 0,725 0,431 0,339 0,303 0,229 0,156

Taux d'élimination (%) 76,972 92,752 95,688 96,606 96,972 97,706 98,440

40
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

C0 (mg/l) 200 200 200 200 200 200 200

m(g) 0,05 0,1 0,125 0,150 0,2 0,250 0,3

Dose (g/l) 2 4 5 6 8 10 12

Abs 0,717 0,312 0,25 0,219 0,21 0,212 0,205

Céq 164,450 71,560 57,339 50,229 48,165 48,624 47,018

Taux d'élimination(%) 17,775 64,220 71,330 74,885 75,917 75,688 76,491

120,000 10mg/l
200mg/l
100,000
Taux d'élimination (%)

80,000

60,000

40,000

20,000

0,000
0 2 4 6 8 10 12
Dose(g/l)

Figure IV.13 : Tauxd’élimination du cristal violet fonction de la dose

La figureIV.13montre que le pourcentage d’élimination augmente avec l’augmentation de

la dose de l’adsorbant employée, le pourcentage d’élimination le plus élevé est de 6g/L pour
cristal violet.

41
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

IV.6. Influence du pH sur l’adsorption du Cristalviolet

PH signifie le potentiel d’hydrogène. C’est la mesure qui nous permet de déterminer si

une solution est acide ou alcaline. le pH influe sur l’adsorption du fait de la nature de
l’adsorbant dont les sites comportent des groupements fonctionnels organiques qui peuvent être
chargés et se dissocier suivant la valeur du PH. .
-Mode opératoire
Dans une série de béchers, nous avons introduit 25 ml de solution connue de violet de
cristal concentrations (10mg/l, 50mg/l), auxquel on a ajouté une masse de 0.150g des charbons
actifs granulé,ontété étudiées Trois gammes de pH pour l’adsorption du violet de cristal, une
gamme de pH acide de 2, 4 et 6 et qui sont le pH de la solution du violet de cristal
successivement, une gamme de pH basique de 8. 6, 10, 12 et finalement le pH neutre.
Le mélange est agité pendant une 90 min, puis la suspension est séparée par
centrifugation. La concentration résiduelle en violet de cristal est déterminée par
spectrophotométrie a la longueur d’onde 595 nm

Les résultats de la variation du taux d’adsorption du Cristalviolet fonction du pH sont

rassemblés dans le tableauIV.8et représentés graphiquement dans la figure IV.14.

Tableau IV.8: Influence du pH de la solution initiale sur l’adsorption de cristal violet

(C0=500mg/L)

C0 (mg/l) 10 10 10 10 10 10
PH 2 4 6 8 10 12
Abs 0,022 0,09 0,217 0,062 0,096 0,021
Céq (mg/l) 0,202 0,826 1,991 0,569 0,881 0,193
Taux élimination(%) 97,982 91,743 80,092 94,312 91,193 98,073

C0 (mg/l) 50 50 50 50 50 50
PH 2 4 6 8 10 12
Abs 0,101 0,173 0,09 0,504 0,094 0,069
Céq (mg/l) 0,927 1,587 0,826 4,624 0,862 0,633
Taux d’élimination(%) 98,147 96,826 98,349 90,752 98,275 98,734

42
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

120,000

Taux d'élimination (%)

100,000

80,000

60,000
10mg/l
40,000
50mg/l
20,000

0,000
2 4 6 8 10 12
Ph

Figure IV.14.Taux d’élimination du Cristal Violet (10mg/l, 50 mg/l) en fonction du pH

D’après le graphe,on peut observer que la capacité d’adsorption du cristal violet la plus
élevéecorrespondent à PH=6 ; cepH que va être utilisé pour l’isotherme d’adsorption.

IV.7.Etude de l’influence de la température sur le processus d’adsorption du

Cristal violet

Dans le but d’étudier l’influence des différentes températures sur l’adsorption du colorant
Cristalviolet.
Des flacons contenant 25 ml de solution de cristal violetde concentration (50mg/l,
100mg/l), ajustée á pH=6, puis y sont introduits 0,150g decharbon actif granulé. Les flacons
sont placés successivement á des températures 25°, 30° et 40° C dans un bain marie muni d’un
thermostat permettant de contrôle la température, les flaconssont agités pendant une heure et
demi puis centrifugeés et analyses par spectrophotométrie.

Schéma1: Dispositif expérimental de l'adsorption en régime statique.

Les résultats de ces mesures sont mentionnés dans le tableau. IV.9

43
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

Tableau IV.9: Résultats de l’effet de la température sur l’adsorption du cristal violet

C0(mg/l) 50 50 50
T(k) 298 303 313
1/T 0,00336 0,00330 0,00319
Abs 0,985 0,075 0,021
Céq 9,0367 0,6881 0,1927
C0-Céq 40,9633 49,3119 49,8073
Kd 4,533 71,667 258,524
Ln kd 1,511 4,272 5,555
Taux d'élimination (%) 81,927 98,624 99,615

C0(mg/l) 100 100 100

T(k) 298 303 313
1/T 0,00336 0,00330 0,00319
Abs 0,272 0,137 0,105
Céq 2,4954 1,2569 0,9633
C0-Céq 97,5046 98,7431 99,0367
Kd 39,074 78,562 102,810
Ln kd 3,665 4,364 4,633
Taux d'élimination (%) 97,505 98,743 99,037

120,000
Taux d'élimination (%)

100,000

80,000

60,000
50mg/l
40,000 100mg/l
20,000

0,000
298 303 313
Température(k)

Figure IV.15. Effet de la température sur l’adsorption du cristal violet

La figureIV.15montre que le taux d’élimination du colorant cristal violet le plus élevé

correspond à la température de 40°C pour les deux concentrations.

44
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

On peut déduire que l’excitation thermique de la réaction d’adsorption a amélioré les

capacités d’adsorption. Pour confirmer ces résultats, on calculera les paramètres
thermodynamiques (ΔG°, ΔH° et ΔS°) liées au processus d’adsorption et le coefficient de
distribution Kd.

IV.7.1. Paramètres thermodynamique d’adsorption du cristal violet

Tableau IV.10. :Paramètres thermodynamiques d’adsorption du Cristal Violet(C=50mg/l,

100mg/l)

Concentration ΔG° (kJ/mol) ΔH° ΔS°

Adsorbat
(mg/L) 298K 303K 313K (kJ/mol) (kJ/mol.K)

cristal violet 50 -3,742 -10,757 -14,449 194,737 0,671

cristal violet 100 -9,076 -10,988 -12,051 46,195 0,187

Ces résultats montrent que le processus d’adsorption sur le charbon actif, se fait avec des
réactions spontanées et favorables (ΔG°< 0). Les valeurs de ΔH positives, ce qui implique que
c’est un processus endothermique.

IV.8. ISOTHERME D’ADSORPTION DU cristal violet

L’isotherme d’adsorption est une caractéristique de représentative de l’équilibre en

thermodynamique entre adsorbant, adsorbant .ellecaractérise le processus d’adsorption, et
exprime la quantité d’adsorbat présente sur l’adsorbant x/m (exprimée mg/g) en fonction de la
quantité d’adsorbat restant en solution Céq (exprimée en mg/l).

-Mode opératoire :

Dans une série de béchers contenant 25 ml de solution de concentration de 10 á 400mg/l, y

ont été introduit 0,150g de charbon actifs granulés.L’ensemble est agité pendant un temps de
contact déterminé, puis centrifugée et analyse.

45
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

Les valeurs de cette étude sont récapitulées dans le tableau IV.11 et représentées
graphiquement sur les figures : IV-16, IV-17, IV-18.

Tableau IV-11 : Résultats d’isotherme d’adsorption du cristal violet

C0(mg/l) 10 30 50 100 200 300 400

Abs 0,069 0,089 0,096 0,103 0,220 0,525 0,863

F,D 1 1 1 25 25 10 30

Céq(mg/l) 0,633 0,817 0,881 23,624 50,459 0,069 0,089

x/m(mg/g) 1,561 4,864 8,187 50,917 99,694 119,725 134,709

Céq/(x/m) 0,405 0,168 0,108 0,464 0,506 1,006 1,469

Ln(Céq) -0,457 -0,203 -0,127 3,162 3,921 4,791 5,288

Ln(x/m) 0,445 1,582 2,102 3,930 4,602 4,785 4,903

Ln((Céq)/(X/m)) -0,903 -1,785 -2,229 -0,768 -0,681 0,006 0,385

161,000
141,000
121,000
X/m(mg/g)

101,000
81,000
61,000
41,000
21,000
1,000
-50,000 0,000 50,000 100,000 150,000 200,000 250,000
Céq(mg/l)

Figure IV.16 : Isotherme d’adsorption du cristal violet

46
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

 Les modèles de Langmuir et de Freundlichesont representés sur les figures IV.17 et IV.18
respectivement. Les resultants d’adsorption ont été traités à l’aide de la relation de Langmuir
linéaire avec ces constantes KL (L/mg) et b (mg/g) obtenues à partir des pentes et ordonnées
à l’origine sur les figures ainsi que pour la relation linéaire de Freundlich avec ces constants
KF et n.

y = 0,0063x + 0,2362
R² = 0,9579
1,600

1,400

1,200
(Céq/(x/m))

1,000

0,800

0,600

0,400

0,200

0,000 Céq(mg/l)
0,633 50,633 100,633 150,633

Figure VI.17 : Isotherme de Langmuir linéarisée pour l’adsorption du cristal violet

6,000 y = 0,6863x + 1,5874

R² = 0,9323

5,000

4,000
Ln(x/m)

3,000

2,000

1,000

0,000
-1,000 0,000 1,000 2,000 3,000 4,000 5,000 6,000
Ln(Céq)

Figure VI.18 : Isotherme de Freundlich linéariséepour l’adsorption du cristalviolet

47
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

 La capacitéd’adsorption du Cristal violet par l’adsorbant augment remarquablement avec

augmentation de la concentrations initiale.
 L’isotherme present un palier indiquant la saturation des sites de la surface et donc formation
de la monocouche.

La linéarité de droite de la VI-17 avec un coefficients de regression R2=0, 9579montre

que le système étudié suite le modèle de Langmuir

La pent et l’ordonnée àl’originedéterminantla capacitémaximaladsorptionbainsique la

constantek pour l’adsorbantétudiés sont: 1581,7mg/g et 0,0266 L/mg.
Tableau IV.12: Constantes de Langmuir et de Freundlich pour l’adsorption de cristal
violet.

Cristal violet

Equation de Equation de
Y=0,0063x+0,2362 y = 0,6863 x+1,5874
Langmuir Freundlich

b (mg/g) 158,730 n 1,457

K (L/mg) 0,02667 K 38,672

R2 0,9579 R2 0,9323

les résultats de la modélisation sont en accord avec le modèle de Langmuir et dans une
moindre mesure de Freundlich.
iv.9. Isotherme d’adsorption du phénol

- Mode opératoire

Dans une série de béchers contenant 25 ml de solution de concentration entre 10

et100mg/l, y ont été introduit 0,150g de charbon actifs granulés. L’ensemble est agité pendant
un temps de contact déterminé, puiscentrifuge et analyse.

Les valeurs de cette étude sont récapitulées dans le tableau IV.13 et représentées
graphiquement sur les figures : IV- 19, IV-20, IV-21.

48
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

Tableau IV-13 : Résultats obtenue d’isotherme d’adsorption du phénol.

C0(mg/l) 10 20 30 50 80 100
Abs 0,009 0,012 0,015 0,024 0,039 0,053
F.D 1 1 1 1 1 1
Céq(mg/l) 0,826 1,101 1,376 2,202 3,578 4,862
x/m(mg/g) 6,116 12,599 19,083 31,865 50,948 63,425
Céq/(x/m) 0,135 0,087 0,072 0,069 0,070 0,077
Ln(Céq) -0,192 0,096 0,319 0,789 1,275 1,582
Ln(x/m) 1,811 2,534 2,949 3,462 3,931 4,150
Ln((Céq)/(X/m)) -2,002 -2,438 -2,629 -2,672 -2,656 -2,568

70,000

60,000

50,000
X/m(mg/g)

40,000

30,000

20,000

10,000

0,000
0,000 1,000 2,000 3,000 4,000 5,000 6,000
Céq(mg/l)

Figure IV. 19 : Isotherme d’adsorption du phénol.

 Les modèles de Langmuir et de Freundlichesont representés sur les figures IV.17 et IV.18
respectivement. Les resultants d’adsorption ont été traités à l’aide de la relation de Langmuir
linéaire avec ces constantes KL (L/mg) et b (mg/g) obtenues à partir des pentes et ordonnées
à l’origine sur les figures ainsi que pour la relation linéaire de Freundlich avec ces constants
KF et n.

49
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

0,160
y =- 0,0082x + 0,104
R² = 0,2625
0,140

0,120

0,100
(Céq/(X/m))

0,080

0,060

0,040

0,020

0,000
0,000 1,000 2,000 3,000 4,000 5,000 6,000
Céq(mg/l)

Figure IV.20 : Isothermes de Langmuir pour l’adsorption du phénol.

4,500 y = 1,2479x + 2,3345

R² = 0,9543
4,000

3,500

3,000
Ln(X/m)

2,500

2,000

1,500

1,000
-0,400 -0,200 0,000 0,200 0,400 0,600 0,800 1,000 1,200 1,400 1,600 1,800
Ln(Céq)

Figure IV.21: Isothermes de Freundlich pour l’adsorption du phénol.

50
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

TableauIV.14: Constantes de Langmuir et de Freundlich pour l’adsorption de phénol.

phénol

Equation de Equation de
Y=-0,0082x+0,104 y = 1,2479x+2,3345
Langmuir Freundlich

b (mg/g) - n 0,8013

K (L/mg) - K 216,0230

R2 0,2625 R2 0,9543

Les résultats de la modélisation sont parfaitement en accord avec le modèle de Freundlich et

non pas de Langmuirqui ne convient pas.+-

IV.10 CINETIQUE D’ADSORPTION DU CRISTAL VIOLET

La démarche précédente a été suivie pour la détermination de l’ordre de la réaction

d’adsorption de cristal violet avec le charbon actif.

Nous présentons à titre d’exemple la représentation graphique de deux modèles de cinétique pour
l’élimination du cristal violet par le charbon actif.

-Mode opératoire

Dans une série des bécher nous avons introduit 25ml de solution du cristal violet, ajusté au
Ph optimale de 6 et nous avons ajusté 0,150g de charbon actifs .l’ensemble est agité pendant un
temps déterminé préalablement (90min), puis centrifuger et analyser.

Les valeurs de cette étude sont récapitulées dans le tableau IV.15 et représentées
graphiquement sur les figures : IV- 22, IV-23, IV-24

51
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

Tableau IV-15: Résultats obtenus de cinétique du cristal violet

C0 (mg/l) 100 100 100 100 100 100

T (min) 15 30 45 60 75 90

Abs 0,5 0,351 0,28 0,2 0,15 0,09

Céq (mg/l) 91,743 64,404 51,376 36,697 27,523 16,514

Qt 1,376 5,933 8,104 10,550 12,080 13,914

Ln (Qe-Qt) 2,529 2,077 1,760 1,213 0,607 0,000

t/Qt 10,900 5,057 5,553 5,687 6,209 6,468

t^ (1/2) 3,873 5,477 6,708 7,746 8,660 9,487

C0 50 50 50 50 50 50

T (min) 15 30 45 60 75 90

Abs 0,115 0,127 0,06 0,049 0,035 0,021

Céq 26,376 29,128 13,761 11,239 8,028 4,817

Qt 3,937 3,479 6,040 6,460 6,995 7,531

Ln (Qe-Qt) 1,279 1,399 0,399 0,068 -0,625 0

t/Qt 3,810 8,624 7,451 9,288 10,721 11,951

t^ (1/2) 3,873 5,477 6,708 7,746 8,660 9,487

52
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

Graphique de la cinétique (1ér ordre )

3,000

2,500 y = -0,0335x + 3,1244

R² = 0,9883
2,000
Ln(Qe-Qt)

1,500 y = -0,0244x + 1,7

R² = 0,7575
1,000

0,500 100mg/l
0,000
0 20 40 60 80 100 50mg/l
-0,500

-1,000
T(min)

Figure IV.22 : Courbe cinétique de pseudo-premier ordre pour l’élimination cristal violetpar
le charbon actif

Graphique de la cinétique (2éme ordre )

14,000

12,000 y = -0,0354x + 8,5025

R² = 0,2145
10,000 y = 0,093x + 3,7572
R² = 0,842
8,000
T/Qt

6,000

4,000
100mg/l
2,000 50mg/l
0,000
0 20 40 60 80 100
T(min)

Figure VI.23 : Courbe cinétique de pseudo-deuxième ordre pour l’éliminationcristal violetpar

lecharbon actif .

53
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

16,000
y = 2,1793x - 6,5783
R² = 0,9931
14,000
y = 0,7412x + 0,5582
12,000 R² = 0,8658

10,000
Qt

8,000

6,000

4,000

2,000
2,000 4,000 6,000 8,000 10,000
t^(1/2)

Figure IV.24 : Courbe cinétique de diffusion intra particulaire pour l’éliminationcristal

violetpar le charbon actif

Tableau VI.16 : Résultats de cinétique d’adsorption du cristal violet par le charbon actif

C0 (mg/l) 50 100

Qexp (mg/g) 7,531 13,914

Pseudo Qe (calcl) (mg/g) 50,1187 1331,6803

1ér ordre K1 0.05619 0,07715

R2 0.7575 0.9883

Pseudo Qe (calc) (mg/g) 10,7526 -28,2485

2éme ordre

K2 (g/mg. min) 0,0023 0,000147

R2 0,842 0,2145

Diffusion Kint(mg/g.min1/2) 0,7412 2,1793

intraparticulaire C 6,5783 0,5582

R2 0,8658 0,9931

54
 CHAPITRE IV PARTIE EXPERIMENTALE

D’après ces résultats on remarque que l’application du modèle de pseudo 2 émeordre

pour l’adsorption de cristalviolet donne des coefficients de détermination (R2) bas et la quantité

fixée par gramm. de l’adsorbant à l’équilibre ne correspondent pas à celle trouvées

expérimentalement ,Donc l’adsorption du violet de cristal par l’adsorbant étudié n’est pas un

processus de pseudo de 2 émeordre ;par contre les coefficients de détermination (R2) du pseudo

1ér ordre sont élevées et varient de 0,75 à 0,98.On peut conclure que l’adsorbant suite bien le

modèle du 1èreordre pour les deux concentrations .

L’équation de diffusion intraparticulaire a été aussi appliquée aux résultats

expérimentaux. Nous avons tracé qten fonction de t1/2pour deux différentes concentrations cristal
violet. Nous avons observé qu'il y a trois étapes. Au début de l'adsorption il y a une région
linéaire qui représente le recouvrement rapide de la surface, suit une deuxième étape linéaire qui
représente la diffusion dans les pores, et finalement une région linéaire horizontale qui représente
l'équilibre d’adsorption. Les paramètres Kintet Csont déterminés à partir de la deuxième étape
linéaire. Le paramètre C est proportionnel à l'épaisseur de la couche limite.

55
 CONCLUSION

L’évolution de l’humanité et du confort de la vie quotidienne des gens a multiplié de

façon continue les sources de pollution et les quantités d’éléments polluants rejetés par
l’homme dans la biosphère, et la diversité de ceux-ci sans cesse a augmenté.

Les processus Industriels, de plus en plus performants, assurent les produits

nécessaires à la société actuelle mais, malheureusement, génèrent en même temps des résidus
qui perturbent l’équilibre de la nature et menacent la vie sur notre terre.

La dispersion des polluants dans les milieux où ils se manifestent (air, eau ou sol), leur
transfert d’un milieu à un autre, leur intégration dans la biomasse et l’effet d’accumulation à
travers des chaines trophiques sont bien connus aujourd’hui et montrent que la protection de
l’environnement est un problème majeur et grave et que l’on doit considérer au niveau
planétaire. Pour ces raisons, cette étude s’inscrit dans le cadre du traitement des eaux de rejets
industriels par le phénomène d’adsorption.

La première partie a été consacrée à l’étude de l’adsorption du Violet de Cristal. Cette

étude a montré que le charbon actif commercial est capable d’adsorber efficacement ces
substances.

L’étude thermodynamique a révélé que le processus d’adsorption de un colorant sur

les différents adsorbants, se fait avec des réactions spontanées et favorables (ΔG<0). Les
valeurs positives de ΔH montrent que les réactions sont endothermiques, et ΔS étant négative,
les atomes perdent des degrés de liberté durant le processus d’adsorption, dans le cas contraire
on peut dire que c’est un phénomène de sorption.

Les isothermes d’adsorption du Violet de Cristal par le charbon actif présente une
allure classique de type I, et les résultats de la modélisation sont parfaitement en accord avec
le modèle de Langmuir et non pas de Freundlich .mais dans le cas les isotherme d’adsorption
du phénol par le charbon actif présente une allure classique de type II. Et les résultats de la
modélisation sont parfaitement en accord avec le modèle de Freundlich et non pas de
Langmuir. Pour la première isotherme du violet de cristal L’adsorption semble être de type
monomoléculaire et donc la surface du charbon actif est saturée lors du remplissage de la
monocouche et pour la deuxième isotherme de phénol le modèle empirique de Freundlich est
basé sur l’adsorption sur des surfaces hétérogènes.

56
 CONCLUSION

L’étude cinétique a montré que les réactions d’adsorption de un colorant sont de

pseudo première ordre, et l’existence d’une étape limitante de diffusion intraparticulaire.

Les facteurs qui influencent sur l’adsorption, et la préférence d’un adsorbant pour
différent adsorbat sont liés aux caractéristiques des sites d’adsorption par exemple les
groupements fonctionnels, la structure et les propriétés de la surface, ainsi que les
caractéristiques des adsorbats comme la concentration, la taille ionique, la structure
moléculaire, le poids moléculaire, la nature ionique ou le potentiel standards de
réduction….ainsi que la chimie des solutions par exemple le pH, concentration…etc .

Il est difficile de déterminer quel facteur qui affecte sur l’adsorption sélective du charbon.

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61
 Annexe

Tableau1 : Etude du l’indice diode sur l’adsorption du cristal violet par le charbon actif

V (ml) 16

R 0,008

D 1,038

Indice D’iode (mg/g) 853,63

1000
lndice d'iode

800
600
400
200
0

Biosorbant

Figure 1 : Valeur de l’indice d’iode pour adsorbant

Tableau 2 : valeur obtenues pour l’établissement de la courbe d’étalonnage du Cristal

violet à (λmax = 595 nm), bleu de méthylène à (λmax = 665 nm), et phénol à
(λmax =595 nm)

C0 (mg/l) 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5

Absorbance
cristal violet 0 0,033 0,086 0,149 0,221 0,25 0,313 0,38 0,435 0,515 0,55

Absorbance bleu
méthylène 0 0,056 0,155 0,24 0,321 0,41 0,514 0,605 0,683 0,779 0,851

Absorbance
phénol 0 0,006 0,01 0,015 0,022 0,03 0,032 0,039 0,045 0,05 0,054

62
 Annexe

0,6

0,5
y = 0,1087x
R² = 0,9926
0,4
Absorbance

0,3

0,2

0,1

0
0 1 2 3 4 5 6

Concentrations (mg/l)

Figure 2 : Courbe d’étalonnage du cristal violet

y = 0,1699x
R² = 0,9972

0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
Abs

0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 1 2 3 4 5 6
C(mg/l)

Figure3: Courbe d’étalonnage du bleu de méthylène

63
 Annexe

0,06 y = 0,0109x
R² = 0,9974
0,05

0,04
Abs

0,03

0,02

0,01

0
0 1 2 3 4 5
C(mg/l)

Figure 4 : Courbe d’étalonnage du phénol

Tableau 3 : Etude du temps d’équilibre sur l’adsorption du cristal violet par le charbon
actif

C0 (mg/l) 200 200 200 200 200 200

Temps (min) 30 45 60 90 120 180

abs 0,305 0,268 0,234 0,224 0,221 0,156

Céq (mg/l) 69,954 61,468 53,670 51,376 50,688 35,780

Taux d'élimination (%) 65,023 69,266 73,165 74,312 74,656 82,110

C0 (mg/l) 100 100 100 100 100 100

Temps (min) 30 45 60 90 120 180

abs 0,073 0,071 0,045 0,044 0,041 0,033

Céq (mg/l) 16,743 16,284 10,321 10,092 9,404 7,569

Taux d'élimination (%) 83,257 83,716 89,679 89,908 90,596 92,431

64
 Annexe

100,000
90,000
Taux d'élimination (%)

80,000
70,000
60,000
50,000
200mg/l
40,000
100mg/l
30,000
20,000
10,000
0,000
0 30 60 90 120 150 180
Temps (min)

Figure 5 : Taux d’élimination du Cristal Violet en fonction du temps

Tableau 4 : Etude de l’effet de la dose sur l’adsorption du Cristal Violet par le charbon

actif

C0 (mg/l) 10 10 10 10 10 10 10

m(g) 0,05 0,1 0,125 0,15 0,2 0,25 0,3

Dose (g/l) 2 4 5 6 8 10 12

Abs 0,251 0,079 0,047 0,037 0,033 0,025 0,017

Céq 2,303 0,725 0,431 0,339 0,303 0,229 0,156

Taux d'élimination (%) 76,972 92,752 95,688 96,606 96,972 97,706 98,440

C0 (mg/l) 200 200 200 200 200 200 200

m(g) 0,05 0,1 0,125 0,150 0,2 0,250 0,3

Dose (g/l) 2 4 5 6 8 10 12

Abs 0,717 0,312 0,25 0,219 0,21 0,212 0,205

Céq 164,450 71,560 57,339 50,229 48,165 48,624 47,018

Taux d'élimination(%) 17,775 64,220 71,330 74,885 75,917 75,688 76,491

65
 Annexe

120,000 10mg/l
200mg/l
100,000
Taux d'élimination (%)

80,000

60,000

40,000

20,000

0,000
0 2 4 6 8 10 12
Dose(g/l)

Figure 6 : Taux d’élimination de Cristal Violet en fonction de la dose

Tableau 5: Influence du pH de la solution initiale sur l’adsorption de Cristal Violet

(C0=500mg/L)

C0 (mg/l) 10 10 10 10 10 10

PH 2 4 6 8 10 12

Abs 0,022 0,09 0,217 0,062 0,096 0,021

Céq (mg/l) 0,202 0,826 1,991 0,569 0,881 0,193

Taux élimination(%) 97,982 91,743 80,092 94,312 91,193 98,073

C0 (mg/l) 50 50 50 50 50 50

PH 2 4 6 8 10 12

Abs 0,101 0,173 0,09 0,504 0,094 0,069

Céq (mg/l) 0,927 1,587 0,826 4,624 0,862 0,633

Taux d’élimination(%) 98,147 96,826 98,349 90,752 98,275 98,734

66
 Annexe

120,000

100,000
Taux d'élimination (%)

80,000

60,000
10mg/l
40,000
50mg/l
20,000

0,000
2 4 6 8 10 12
Ph

Figure 7 : Taux d’élimination du Cristal Violet (10mg/l, 50 mg/l) en fonction du pH

Tableau 6: Résultats de l’effet de la température sur l’adsorption

C0 (mg/l) 50 50 50
T(k) 298 303 313

1/T 0,00336 0,00330 0,00319

Abs 0,985 0,075 0,021
Céq 9,0367 0,6881 0,1927
C0-Céq 40,9633 49,3119 49,8073
Kd 4,533 71,667 258,524
Ln kd 1,511 4,272 5,555
Taux d'élimination (%) 81,927 98,624 99,615

C0 (mg/l) 100 100 100

T(k) 298 303 313
1/T 0,00336 0,00330 0,00319
Abs 0,272 0,137 0,105
Céq 2,4954 1,2569 0,9633
C0-Céq 97,5046 98,7431 99,0367
Kd 39,074 78,562 102,810
Ln kd 3,665 4,364 4,633
Taux d'élimination (%) 97,505 98,743 99,037

67
 Annexe

120,000
Taux d'élimination (%)

100,000

80,000

60,000
50mg/l
40,000 100mg/l
20,000

0,000
298 303 313
Température (k)

Figure 8 : Effet de la température sur l’adsorption du cristal violet

Tableau 7 : Résultats obtenue d’isotherme d’adsorption du cristal violet

C0 (mg/l) 10 30 50 100 200 300 400

Abs 0,069 0,089 0,096 0,103 0,220 0,525 0,863

F, D 1 1 1 25 25 25 25

Céq (mg/l) 0,633 0,817 0,881 23,624 50,459 120,413 197,936

x/m (mg/g) 1,561 4,864 8,187 50,917 99,694 119,725 134,709

Céq/(x/m) 0,405 0,168 0,108 0,464 0,506 1,006 1,469

Ln(Céq) -0,457 -0,203 -0,127 3,162 3,921 4,791 5,288

Ln(x/m) 0,445 1,582 2,102 3,930 4,602 4,785 4,903

Ln ((Céq)/(X/m)) -0,903 -1,785 -2,229 -0,768 -0,681 0,006 0,385

68
 Annexe

161,000

141,000

121,000

101,000
X/m(mg/g)

81,000

61,000

41,000

21,000

1,000
-50,000 0,000 50,000 100,000 150,000 200,000 250,000
Céq(mg/l)

Figure 9 : Isotherme d’adsorption du cristal violet

1,600

1,400

1,200 y = 0,0063x + 0,2362

(Céq/(x/m))

R² = 0,9579
1,000

0,800

0,600

0,400

0,200

0,000 Céq(mg/l)
0,633 50,633 100,633 150,633

Figure10 : Isothermes de Langmuir pour l’adsorption du cristal violet

69
 Annexe

6,000 y = 0,6863x + 1,5874

R² = 0,9323
5,000

4,000
Ln(x/m)

3,000

2,000

1,000

0,000
-1,000 0,000 1,000 2,000 3,000 4,000 5,000 6,000
Ln(Céq)

Figure 11 : Isothermes de Freundlich pour l’adsorption du cristal violet

Tableau 8:Résultats obtenue d’isotherme d’adsorption du phénol

C0 (mg/l) 10 20 30 50 80 100

Abs 0,009 0,012 0,015 0,024 0,039 0,053

F, D 1 1 1 1 1 1

Céq (mg/l) 0,826 1,101 1,376 2,202 3,578 4,862

x/m (mg/g) 6,116 12,599 19,083 31,865 50,948 63,425

Céq/(x/m) 0,135 0,087 0,072 0,069 0,070 0,077

Ln(Céq) -0,192 0,096 0,319 0,789 1,275 1,582

Ln(x/m) 1,811 2,534 2,949 3,462 3,931 4,150

Ln ((Céq)/(X/m)) -2,002 -2,438 -2,629 -2,672 -2,656 -2,568

70
 Annexe

70,000

60,000

50,000
X/m(mg/g)

40,000

30,000

20,000

10,000

0,000
0,000 1,000 2,000 3,000 4,000 5,000 6,000
Céq(mg/l)

Figure 12 : Isotherme d’adsorption du phénol

0,160

0,140
y = - 0,0082x + 0,104
0,120 R² = 0,2625

0,100
X/m(mg/g)

0,080

0,060

0,040

0,020

0,000
0,000 1,000 2,000 3,000 4,000 5,000 6,000
Céq(mg/l)

Figure 13 : Isothermes de Langmuir pour l’adsorption du phénol

71
 Annexe

4,500 y = 1,2479x + 2,3345

R² = 0,9543
4,000

3,500

3,000
Ln(X/m)

2,500

2,000

1,500

1,000
-0,400 -0,200 0,000 0,200 0,400 0,600 0,800 1,000 1,200 1,400 1,600 1,800
Ln(Céq)

Figure 14: Isothermes de Freundlich pour l’adsorption du phénol

Tableau 9-10 : Résultats obtenus de cinétique du cristal violet

C0 100 100 100 100 100 100

T (min) 15 30 45 60 75 90
Abs 0,5 0,351 0,28 0,2 0,15 0,09
Céq 91,743 64,404 51,376 36,697 27,523 16,514
Qt 1,376 5,933 8,104 10,550 12,080 13,914
Ln (Qe-Qt) 2,529 2,077 1,760 1,213 0,607 0,000
t/Qt 10,900 5,057 5,553 5,687 6,209 6,468
t^ (1/2) 3,873 5,477 6,708 7,746 8,660 9,487

C0 50 50 50 50 50 50
T(min) 15 30 45 60 75 90
Abs 0,115 0,127 0,06 0,049 0,035 0,021
Céq 26,376 29,128 13,761 11,239 8,028 4,817
Qt 3,937 3,479 6,040 6,460 6,995 7,531
Ln(Qe-Qt) 1,279 1,399 0,399 0,068 -0,625 0
t/Qt 3,810 8,624 7,451 9,288 10,721 11,951
t^(1/2) 3,873 5,477 6,708 7,746 8,660 9,487

72
 Annexe

Graphique de la cinétique (1ér ordre )

3,000
2,500 y = -0,0335x + 3,1244
R² = 0,9883
2,000
Ln(Qe-Qt)

1,500 y = -0,0244x + 1,7

R² = 0,7575
1,000
0,500 100mg/l
0,000
0 20 40 60 80 100 50mg/l
-0,500
-1,000
T(min)

Figure IV.15 : Courbe cinétique de pseudo-premier ordre pour l’élimination cristal violet par le
charbon actif

16,000
y = 2,1793x - 6,5783
R² = 0,9931
14,000
y = 0,7412x + 0,5582
12,000 R² = 0,8658

10,000
Qt

8,000

6,000

4,000

2,000
2,000 4,000 6,000 8,000 10,000
t^(1/2)

Figure IV.16 : Courbe cinétique de diffusion intra particulaire pour l’élimination Cristal Violet par
le charbon actif

73