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Comprendre le pH et ses mesures

Le document définit la notion de pH et explique comment calculer le pH de solutions aqueuses d'acides et de bases fortes. Le pH caractérise l'acidité d'un milieu et est lié à la concentration en ions hydronium. Le pH d'une solution d'acide fort est égal au logarithme négatif de la concentration en acide, tandis que le pH d'une solution de base forte est égal au pKa plus le logarithme de la concentration en base.

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Comprendre le pH et ses mesures

Le document définit la notion de pH et explique comment calculer le pH de solutions aqueuses d'acides et de bases fortes. Le pH caractérise l'acidité d'un milieu et est lié à la concentration en ions hydronium. Le pH d'une solution d'acide fort est égal au logarithme négatif de la concentration en acide, tandis que le pH d'une solution de base forte est égal au pKa plus le logarithme de la concentration en base.

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Notion de pH

I. Rappel de mathématiques
Pour tous réels positifs a et b, on a :
log (ab) = log a + log b
𝑎
log (𝑏 )= log a – log b
log ab = b log a
log 10b = b
log 10 = 1
log 1 = 0
si : log a = b, alors b = 10a
II. Notion du pH
Le pH qui est l’abréviation de l’expression « potentiel d’Hydrogène », qui caractérise l’acidité d’un
milieu/ solution. Le pH est une grandeur sans unité exprimé par un nombre positif lié à la molarité des ions
hydronium H3O+ d’une solution aqueuse. Il est défini par la relation :
pH = - log [H3O+]  [H3O+] = 10-pH.
Cette relation n’est pas valable pour les solutions concentrées pour lesquelles la concentration molaire
est supérieure à 10-1 mol.L-1.

1. Solution aqueuse neutre


[H3O+] = [OH-]
[H3O+] ² = Ke
[H3O+] = √𝐾𝑒
1
pH = - log ([H3O+]) = - log (√𝐾𝑒) = - log (𝐾𝑒 2 )
1
pH = 2 pKe
14
pH = 2
pH = 7.
2. Solution aqueuse acide
[H3O+] > [OH-]
[H3O+]² > Ke
[H3O+] > √𝐾𝑒
1
pH = - log ([H3O+]) < - log (√𝐾𝑒) = - log (𝐾𝑒 2 )
1
pH < 2 pKe
14
pH < 2
pH < 7.
3. Solution aqueuse base:
[H3O+] < [OH-]
[H3O+]² < Ke
[H3O+] < √𝐾𝑒
1
pH = - log ([H3O+]) > - log (√𝐾𝑒) = - log (𝐾𝑒 2 )
1
pH > 2 pKe
14
pH > 2
pH > 7.

Méthodes de mesure expérimentale :


Papier pH : pH-mètre :

III. pH des solutions aqueuses


1. Cas de la solution du monoacide fort
L’ionisation propre de l’eau qui est une réaction limitée

H2O + H2O ⇄ OH- + H3O+


La réaction d’un acide fort avec de l’eau est totale
AH + H2O ⟶ A- + H3O+
On considère le tableau d’avancement volumique suivant de la réaction entre l’acide fort et l’eau :

Equation chimique AH + H2O ⟶ A- + H3O+


Etat du système Avancement volumique « y » en mol.L-1 Concentration en mol.L-1
𝑝𝑘𝑒
Initiale 0 C Excès 0 10−2

final yf C - yf Excès yf 10-pH


D’après le tableau d’avancement ci-dessus :
[H3O+] = [H3O+] 1 + [H3O+] 2
- [H3O+] 1 Provient de l’ionisation de l’eau = [OH-],
- [H3O+] 2 Provient de l’ionisation de l’acide fort = [A-],
[H3O+] = [OH-] + [A-]
𝑘𝑒
[H3O+] = [𝐻 +] + yf
3𝑂

L’acide est fort et la réaction est totale


[A-] = yf = C
𝑘𝑒
[H3O+] = [𝐻 𝑂+ ] + C
3
10−pke
[H3O+] = +C
10−pH
C = 10−pH − 10pH−pke
10−pH ≫ 10pH−pke
C ≅ 10−pH
⟹ pH = − logC.
2. Cas de la solution du monoacide fort
L’ionisation propre de l’eau qui est une réaction limitée

H2O + H2O ⇌ OH- + H3O+


La réaction d’une base forte avec de l’eau est totale
B + H2O ⟶ BH+ + OH-
On considère le tableau d’avancement volumique suivant de la réaction entre la base forte et l’eau :

Equation chimique B + H2O ⟶ BH+ + OH-


Etat du système Avancement volumique « y » en mol.L-1 Concentration en mol.L-1
𝑝𝑘𝑒
Initiale 0 C Excès 0 10− 2

final yf C - yf Excès yf 10pH-pke


D’après le tableau d’avancement ci-dessus :
[OH-] = [OH-] 1 + [OH-] 2
- L’ion hydroxyde (𝑂𝐻 −)1 provient de l’ionisation de l’eau tel que [OH-]1 = [H3O+].
- L’ion hydroxyde (𝑂𝐻 −)2 provient de l’ionisation de la base forte tel que [OH-]2 = [B],
[OH-] = [H3O+] + [BH+]
[OH-] = 10−𝑝𝐻 + yf
La base est forte et la réaction est totale : yf = C = [BH+]
 [OH-] =10−𝑝𝐻 + C
La base est forte et la réaction est totale : yf = C = [BH+]
𝐾𝑒 10−𝑝𝑘𝑒
[OH-] = [𝐻3 𝑂+ ]
= 10−𝑝𝐻 = 10𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑒
𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑒 −𝑝𝐻
10 = 10 +C
𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑒 −𝑝𝐻
C = 10 - 10
𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑒
10 ≫≫ 10−𝑝𝐻
𝐶 = 10𝑝𝐻−𝑝𝑘𝑒
⟹ pH = pke + log C.

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