Hydrogé noı̈des et mé thode de Slater
Un hydrogénoïde ou atome hydrogénoïde est un ion monoatomique ne possédant qu'un seul
électron comme l’hydrogène. Il a donc une structure électronique semblable à celle de l'atome
d'hydrogène : 1s1. C'est un atome auquel on a arraché les (Z-1) électrons. Il s’agit toujours d’un
cation.
Formule générale des hydrogénoïdes : Z X(Z-1)+
Par contre, contrairement à l’hydrogène, la charge de son noyau est +Ze (où Z est le numéro
atomique de l'élément chimique et e la charge élémentaire).
L’énergie de l’électron d‘un hydrogénoïde est donnée par l’expression :
( ) = −13,6
où n est le nombre quantique principal (entier positif non nul) qui désigne le numéro de la couche
électronique dans laquelle se situe l'électron et 1eV = 1,602.10-19 J.
2
-0,85*Z
2
-1,51*Z
2
-3,4*Z
-13,6*Z2
Énergie d’ionisation des hydrogénoïdes
La réaction de première ionisation d’un hydrogénoïde s'écrit : X(Z-1)+ (g) XZ+(g) + 1e-
( )
D’où : =∆ → =| − | = |0 − | = 13,6
La méthode de Slater permet de « transformer » un atome polyélectronique en un
hydrogénoïde. Pour simuler un édifice électronique à un électron, on calcule une charge nucléaire
effective perçue par chaque électron : Z* = Z - où Z est la charge nucléaire réelle et représente
l'effet d'écran produit par les électrons plus proches ou aussi proches du noyau. Par conséquent, on
aura toujours Z* < Z. L'effet d'écran i sur l'électron i est la somme des effets d'écran j -> i exercés
sur l'électron i par tout autre électron j, en tenant compte de la situation de l'électron i.
i i
. Aproximation de Slater .
+Ze +Z*e
L’énergie de l’électron de l’hydrogénoïde dans le modèle de Slater (figure de droite) est donnée par
l’expression suivante :
( ∗)
( ) = −13,6
Il faut suivre la démarche suivante pour calculer Z* :
- Ecrire la configuration électronique de l’élément et l’ordonner selon : (1s) (2s,2p) (3s, 3p)
(3d) (4s, 4p) (4d) (4f) (5s, 5p)...
- Choisir l’électron pour lequel on cherche la charge effective. Tous les autres électrons
apporteront une contribution partielle s i à la constante d’écran totale . Cette contribution
dépend :
o du type d’orbitale (s, p), (d) ou (f) de l’électron,
o de la couche électronique n de l’électron.
- La valeur de i est résumée dans le tableau suivant.
Constantes d’écran
Exemple : charge effective d’un électron externe de l’azote
L’azote 7N a pour configuration électronique : 1s2 2s2 2p3. On peut l’écrire sous la forme :
(1s)2 (2s, 2p)5.
Un électron de la couche externe (2s, 2p) a donc comme électrons d’écran :
4 électrons (s, p) de la couche n : i = 0,35,
2 électrons s de la couche n-1 : i = 0,85.
On en déduit : = (2 x 0,85) + (4 x 0,35) = 3,10
Donc la charge effective : Z* = Z - = 7 - 3,1 = 3,9
