⋆ ER ⋆ Décomposition de l’eau oxygénée
On se propose d’étudier la cinétique de la réaction de décomposition de l’eau oxygénée à une
température T fixée. En présence de perchlorure de fer jouant le rôle de catalyseur, l’eau oxygénée
H2 O2 en solution aqueuse se décompose suivant la réaction :
1
H2 O2 → H2 O + O2(g)
2
ERCC(5)
Pour cela, on effectue sur le mélange réactionnel des prélèvements échelonnés dans le temps et
on dose immédiatement H2 O2 restant à l’aide d’une solution de permanganate de potassium
(K + + M nO4− ).
On travaille en milieu acide (pH voisin de zéro) : M nO4− est réduit en M n2+ par H2 O2 suivant
la réaction :
2M nO4− + 6H3 O+ + 5H2 O2 → 5O2 + 2M n2+ + 14H2 O
À chaque essai, on opère sur v0 = 10 cm3 de prélèvement et on utilise v1,éq cm3 de la solution de
permanganate pour doser l’eau oxygénée restante.
On désigne par C la concentration à un instant t en H2 O2 et par C1 la concentration de la
solution de permanganate.
Le tableau ci-dessous donne les valeurs de v1,éq obtenues à différents instants :
t (s) 0 180 360 540 720 900
v1,éq (cm3 ) 12, 3 8, 4 6, 1 4, 1 2, 9 2, 0
1) Montrer que la concentration C en H2 O2 est proportionnelle au volume v1,éq de solution de
permanganate versé.
2) On postule un ordre 1 par rapport à H2 O2 ; établir la relation existant entre le volume v1,éq
à t, le volume v0 à t = 0, la constante de vitesse k et le temps t.
3) Vérifier par régression linéaire l’ordre de dismutation de l’eau oxygénée.
4) En déduire la valeur de la constante k à la température T et le temps de demi-réaction.
Solution
1) La réaction de dosage est :
2M nO4− + 6H3 O+ + 5H2 O2 → 5O2 + 2M n2+ + 14H2 O
À l’équivalence, les réactifs ont été introduits en proportion stoechiométriques :
néq (M nO4− ) n0 (H2 O2 ) C1 .v1,éq C.v0
= ⇔ =
2 5 2 5
5 C1
On a donc : C = . .v1,éq = K.v1,éq
2 v0
➜ la concentration molaire volumique en H2 O2 est proportionnelle au volume v1,éq de solution
de permanganate versé.
2) On postule une cinétique d’ordre 1 par rapport à H2 O2 pour la réaction de décomposition
de l’eau oxygénée :
1
H2 O2 → H2 O + O2(g)
2
Décomposition de l’eau oxygénée PTSI-A | 2011-2012
La vitesse de cette réaction de dismutation s’écrit dont de deux manières possibles :
d[H2 O2 ]
v =− dC dC
dt ⇒ − = k.C ⇔ = −[Link]
dt C
v = k.[H2 O2 ]
Puisque d’après 1) on a C = K.v1,éq , on en déduit :
dv1,éq
= −[Link]
v1,éq
ERCC(5)
En intégrant entre t = 0 et l’instant t :
v1,éq (t) t
dv1,éq
Z Z
= − [Link]
v1,éq (0) v1,éq 0
v1,éq (t)
on obtient : ln = −k.t (⋆)
v1,éq (0)
3) Par régression linéaire, avec Excel
(ou Regressi ou une calculatrice bien
utilisée), on obtient le coefficient de
corrélation vaut :
R = r2 = 0, 9995
La cinétique d’ordre 1 est bien
vérifiée.
(
a = −2, 01.10−3 s−1
4) On a :
b = −2, 1.10−3 ≃ 0
Le coefficient directeur de la droite a = −k donne la constante de vitesse :
k = 2, 01.10−3 s−1
Le temps de demi-réaction est le temps au bout duquel la moitié du réactif a disparu.
Donc, lorsque t = t1/2 :
v1,éq (t1/2 )
C(0) 1) v1,éq (0) (⋆) 1
C(t1/2 ) = −−→ v1,éq (t1/2 ) = −−−→ ln = ln = −k.t1/2
2 2 v1,éq (0) 2
ln 2
Soit : t1/2 = ≃ 345 s
k
2 [Link] jpqadri@[Link]
