Chapitre  4.1  
 

Premiers exercices de stéréochimie –

Configuration des molécules en chimie organique

CORRIGE  

Exercice  1  
Représenter   tous   les   isomères   de   constitution   de   formule   moléculaire   (ou   brute)  
suivante  (calculer  le  nombre  d’insaturation  de  chaque  molécule)  :    
a)  C5H12     b)  C4H10     c)  C3H9N  

solution
a)  C5H12  

 
b)  C4H10  

 
 
c)  C3H9N  

 
 

Exercice  2  
Dessiner  la  formule  semi-­‐développée  (en  écriture  topologique  par  exemple)  de  chacun  
des  composés  suivants  :  
a)  méthylcyclohexane     b)  5-­‐méthylhexan-­‐1-­‐ol      
c)  2-­‐méthylbut-­‐1-­‐ène     d)  5-­‐chloropentanal  

e)  2,2-­‐diméthylcyclohexanone   f)  acide  (E)-­‐pent-­‐3-­‐énoïque  

solution

 
 

Exercice  3  
 

Indiquer  le  stéréodescripteur  de  chacun    

des  5  composés  suivants  :      
   
Br H Les  numéros  atomiques  sont  les  suivants  :  
 
C C
H Cl Br H  :  1  
I
CH3   C  :  6  
F                                   N  :  7  
H NC
O  :  8  
C C F  :  9  
HS H H CH 2NH 2 S  :  16  
CH3                                     OH   Cl  :  17  
  Br  :  35  
 CH

C
HOH 2C COOH
OH  
 

solution
Première  molécule  :      S  
Classement  des  4  substituants  :  I  >  Br  >  F  >  H.    
Le  groupe  minoritaire,  classé  en  4ème  position,  est  bien  l’atome  d’hydrogène.  
 
Seconde  molécule  :      R  
Classement  des  4  substituants  :  Br  >  Cl  >  CH3  >  H.      
Attention  :  bien  regarder  la  molécule  avec  la  liaison  C-­‐H  qui  s’éloigne  de  nous,  ce  qui  
n’est  pas  le  cas  telle  qu’elle  est  représentée  ici.  
 
Troisième  molécule  :      ni  R  ni  S  car,  c’était  un  petit  piège,  il  n’y  a  pas  d’atome  de  
carbone  asymétrique  !!  
La  molécule  est  achirale  en  effet.  
 
Quatrième  molécule  :      R  
En  effet,  nous  avons  le  classement  suivant  :  OH  >  CN  >  CH2NH2  >  H.    
Il   faut   là   aussi   penser   à   regarder   la   molécule   avec   la   liaison   C-­‐H   qui   s’enfuit   de  
l’observateur.  
 
Cinquième  molécule  :      S  
Le  classement  des  substituants  est  le  suivant  :  COOH  >  CtripleliaisonCH  >  HOH2C  >  H.    

Exercice  7  
Le  pouvoir  rotatoire  de  la  (S)-­‐carvone    liquide  pure  et  sans  solvant  est  +  61°  (cuve  de  
longueur  l  permettant  d’avoir  cette  valeur).  
Le  pouvoir  rotatoire  d’un  mélange  liquide  et  (sans  solvant)  de  (S)  et  de  (R)-­‐carvone  est  
égal  à  -­‐23°  (dans  la  même  cuve).  

On   définit   l’excès   énantiomérique,   noté   ee   d’un   mélange   de   deux   énantiomères,   l’un  

dextrogyre  noté  d,  l’autre  lévogyre  noté  l,  :  

n - nl
ee = 100. d  
n d + nl

Où  nd  et  nl  désignent  respectivement  les  quantités  de  d  et  de  l  dans  le  mélange.  
1)  La  (S)-­‐carvone  est-­‐elle  lévogyre  ou  dextrogyre  ?  

2)  Dans  le  mélange  étudié,  quel  est  l’énantiomère  qui  est  en  excès  ?  
3)  Calculer  l’excès  énantiomérique  noté  ee  du  mélange.  
4)  Quel  est  le  pourcentage  de  (R)-­‐carvone  et  celui  de  (S)-­‐carvone  dans  le  mélange  
étudié  ?  

solution
1) Le  pouvoir  rotatoire  mesuré  étant  positif,  la  (S)-­‐carvone  est  dexrogyre.  
2) Le   pouvoir   rotatoire   mesuré   est   négatif  :   l’énantiomère   en   excès   est   donc  
l’énantiomère  R.  
3) ee  =  (23  x  100)/61  =  37.8%  
4)  

 
La    composition  du  mélange  est  donc  la  suivante  :  69%  R  and  31%  S.  

Exercice  8  
Combien   la   molécule   de   l’Erythronolide   B   (molécule   de   gauche),   precurseur   de  
l’antibiotique   érythromycine   (molécule   de   droite),   possède-­‐t-­‐elle   d’atomes   de   carbone  
asymétriques  ?  
 

 
 
 
solution
  
 
La  molécule  possède  10  atomes  de  carbone  asymétriques  :    
Il  y  a  au  total  210  =  1024  stéréoisomères  :  
• la  molécule  représentée  effectivement  
• l’énantiomère  de  cette  molécule  
• et  1022  diastéréoisomères  de  cette  molécule.  
 
 
 

Exercice  9  
Préciser  la  configuration  Z  ou  E  des  4  molécules  ci-­‐dessous  :  
 

 
  

solution
«  N  »  est  utilisé  ici  pour  indiquer  «  Ni  Z  ni  E  »
 

 
 

 
 

Exercice  10  
Redessinez  les  deux  molécules  dans  l’espace  de  façon  à  ce  que  chaque  atome  ait  la  
configuration  indiquée.  C’est  la  liaison  fléchée  qui  devra  être  représentée  soit  en  avant  
soit  en  arrière  du  plan  de  la  feuille.  
  
 

solution

Exercice  11  
Dessinez  les  molécules  suivantes  :    
 
a) (R)-­‐3-­‐méthyl-­‐3-­‐hexan-­‐3-­‐ol  
 
b) (R)-­‐1-­‐chloro-­‐1-­‐phényléthane  
 
c) acide  (2R,  3R)-­‐2,3-­‐dihydroxybutanedioïque  (acide  tartrique)  
 
d) acide  (S,E)-­‐4-­‐chloro-­‐3-­‐éthyl-­‐2-­‐pent-­‐2-­‐énoïque  
 
e) (1S,  3R)-­‐1-­‐chloro-­‐3-­‐éthylcyclohexane  
 

solution
  
 

Exercice  13  
Indiquer   la   relation   de   stéréochimique   qui   lie   à   chaque   fois   les   deux   molécules  
dessinées.  
 

solution
a)  énantiomères  
 
b)  c’est  la  même  molécule  à  la  libre  rotation  autour  d’une  liaison  C-­‐C  près  
 
c)  isomères  de  position  :  seule  la  position  du  groupe  NH2  est  différentes  entre  les    
       deux  molécules  
 
d)  diastéréoisomères  Z  et  E  
 
e)  c’est  la  même  molécule,  mais  retournée  !  
 
f)  deux  molécules  qui  sont  totalement  différentes,  elles  n’ont  même  pas  le  même  nombre                        
d’atomes  de  carbone  !  
 

Exercice  14  
La   bistramide   A   ci-­‐dessous   est   une   molécule   dont   la   synthèse   totale   est   aujourd’hui  
réalisée.  C’est  une  toxine  qui  peut  entraîner  chez  la  souris  des  difficultés  respiratoires  
et   motrices.   Il   présente   diverses   activités   biologiques   telles   que   neurotoxique,  
cytotoxique   ou   antiproliférative (source : Chemical and Engineering News Nov. 21,
2005, p. 10).

Cette  molécule  est  représentée  ci-­‐dessous  :  

1) Indiquer  si  les  doubles  liaisons  carbone-­‐carbone  sont  Z  ou  E…ou  bien  ni  l’un  ni  
l’autre  !  
 
2) Théoriquement,  combien  de  stéréoisomères  sont  possibles  pour  cette  molécule  ?  
 
3) Quelle   relation   de   stéréochimie   lie   la   molécule   de   bistramide   A   et   celle  
représentée  ci-­‐dessous  ?  
  
 

solution
1) Les  deux  doubles  liaisons  ont  la  configuration  E.  
 
2) Il  y  a  10  atomes  de  carbone  asymétriques  ET  les  deux  doubles  liaisons.  Il  y  a  
par   conséquent   10+2   =   12   centres   stéréogènes.   Cela   donne   au   total   212  
stéréoisomères  possibles,  soit  :  4096.  Il  y  a  en  effet  :    
 
 la  molécule  représentée  effectivement  
 l’énantiomère  de  cette  molécule  
 et  4094  diastéréoisomères  de  cette  molécule.  
 

Comme  les  deux  molécules  ne  diffèrent  que  par  la  seule  configuration  de  la  double  
liaison  encadrée,  ce  sont  donc  des  diastéréoisomères.  
 

 
 
 

Exercice  15  

1) Combien   la   molécule   suivante   possède-­‐t-­‐elle   de   stéréoisomères   de  

configuration  ?  
 2) Les  représenter  et  indiquer  les  relations  entre  eux.  

 
Solution
Aucun  plan  de  symétrie  ;  2  atomes  de  carbone  asymétriques  ;  aucune  double  liaison  Z  ou  
E  :  la  molécule  dessinée  possède  4  stéréoisomères  :  

• 1couple  d’énantiomère  RR  et  SS  

• 1  couple  d’énantiomères  RS  et  SR