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Département Géotechnique et Hydraulique

Matière : Traitement et Dessalement des Eaux
Master 1 Hydraulique Urbaine
Responsable de la Matière : Mr MAALIOU Aziz

Complément de cours N°03 TED

(Adoucissement par précipitation : Applications Corrigées)

1. QUELQUES RAPPELS ET DEFINITIONS

1.1. Rappel sur la dureté de l’eau

Il faut exprimer les concentrations de tous les ions (anions et cations) en concentrations
équivalents de CaCO3 pour faciliter les calculs nécessaires {l’élaboration des procédés
d’adoucissement, on relise cette transformation {l’aide de l’expression suivante :

࡯ × ૞૙
࡯(࡯ࢇ࡯ࡻ ૜) = … … (૚)
ࡹࡱ
Où :
‫ܱܥܽܥ(ܥ‬3) = Concentration de l’ion (mg/L de CaCO3)
C = Concentration de l’ion (mg/L)
ME = Masse équivalente de l’ion (masse atomique divisée par valence)

Le tableau suivant présente les masses équivalentes des ions que l'on retrouve le plus
souvent dans l'eau.
Ion Masse équivalente Ion Masse équivalente
(g) (g)
Al3+ 9.0 HSiO3- 77.1
Ca 2+ 20.0 K + 39.1
CaCO3 50.0 Mg 2+ 12.2
Cl- 35.5 Na+ 23.0
CO2 22.0 NO3 - 62.0
CO32- 30.0 OH- 17.0
Fe 3+ 18.6 SO4 2- 48.0
HCO3- 61.0 Sr2+ 43.8

Application 01 :
On a mesuré en laboratoire les concentrations des principaux ions présents dans une
eau. Les résultats sont les suivants :
Ca2+ = 40.0 mg/l HCO3-=183.0 mg/l
Mg2+=24.2 mg/l SO42- = 57.1 mg/l
Na =9.2 mg/l
+ Cl- = 6.7 mg/l
Quelles sont les expressions de ces concentrations en équivalentes de CaC03?

Solution :
૝૙×૞૙ ૚ૡ૜×૞૙
Caଶା = ૛૙ = ૚૙૙ ࢓ ࢍ/࢒ HCOଷି = = ૚૞૙ ࢓ ࢍ/࢒
૟૚
૛૝.૛×૞૙ ૞ૠ.૚×૞૙
Mg ଶା = = ૢૢ ࢓ ࢍ/࢒ SOଶି
ସ = = ૞ૢ. ૞ ࢓ ࢍ/࢒
૚૛.૛ ૝ૡ
ૢ.૛×૞૙ ૟.ૠ×૞૙
Naା = ૛૜ = ૚૙૙ ࢓ ࢍ/࢒ Clି = ૜૞.૞ = ૢ. ૞ ࢓ ࢍ/࢒
Total : =219 mg/l Total : =219 mg/l

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Puisque les concentrations de tous les ions sont exprimées

expri ées en équivalents de CaC03, on
peut en additionner les valeurs et, a partir de la,
l construire le diagramme a barres cici-
dessous :

Dureté totale : 199 mg/L (CaCO3)

On subdivise la dureté en dureté carbonatée et en dureté non carbonatée non pas parce
que les ions sont associéss de cette façon, mais parce qu'on
q 'on doit les traiter différemment.
On sait que :
Dureté totale - alcalinité = dureté non carbonatée
Soit ici :
199 - 150 = 49
On peut donc dire que l'alcalinité
'alcalinité est égale à la dureté carbonatée.

1.2. Définitions
- Carbonate acide de sodium : NaHCO3 ; Communément ent appelé « poudre à pate».
- Carbonate neutre (ou normal) de sodium : Na2CO3 ; Soda à laver (soda ash).
- Décarbonatation : Adoucissement par la chaux avec précipitation de carbonate de
calcium, CaCO3 par destruction de l'équilibre entre les bicarbonates et l'acide
carbonique.
- Décarbonatation catalytique : Traitement dans lequel equel on ajoute, en même temps
que la chaux,
aux, des grains de sable fin destinés
destin à servir de germes de cristallisation pour
le carbonate de calcium produit lors de la précipitation de la dureté calcique
carbonatée.
- Eau séléniteuse : Eau contenant du sulfate de calcium.
- Magnésie : Hydroxyde de magnésium, Mg(OH)Mg(OH 2
- Permutation sodique : traitement dans lequel on utilise un échangeur de cations au
cycle du sodium afin que les ions sodium mobiles soient remplacéss par des ions Ca2+ et
Mg2+.
- Tartre : Dépôt de sel de calcium provenant des eaux calcaires ett qui adhère aux parois
des canalisations ou des appareils.
- Traitement fractionné : Traitement dans lequel on mélange une eau non traitée avec
une eau traitéee par excès de chaux.
- Vacciner une eau : Rééquilibrer une eau entartrante
entartrant par addition de gaz carbonique.

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1.3. Procédé d’adoucissement par précipitation :

Les principaux précédés d'adoucissement

d'adoucisse ent par précipitation sont les suivants:

a) Procédé
cédé par addition de chaux seulement (présence de Ca2+, absence de Mg2+:
dureté carbonatée élevée);
b) Procédé par addition de chaux et de soude (lime-soda)
( (présence
présence de Ca2+,
absence de Mg2+; duretés carbonatée et non carbonatée) ;
c) Procédé par addition d'un excès de chaux (excess
( lime), (présence de Ca2+ et de
Mg2+; dureté carbonatée élevée);
d) Procédé par addition d'un excès de chaux
c et de soude (excess
excess lime
lime-soda)
(présence de Ca et de Mg ).
2+ 2+

1.3.1. Procédé
cédé par addition de chaux seulement:
seulement

Le procédé
cédé par addition de chaux seulement,
seulem nt, base sur l'utilisation de la chaux et qui
permet de réduire la concentration d’ions
d ions calcium d'une eau, n'exerce aucune influence
sur la dureté non carbonatée et sur la dureté magnésienne. L'équation chimique qui
régit la réaction sur laquelle repose ce procédé
pr est la suivante :

‫ܥ‬௔ (‫ܱܥܪ‬ଷ) + ‫ܥ‬௔ (ܱ‫) ܪ‬ଶ → 2‫ܱܥܽܥ‬ଷ ↓ +2‫ܪ‬ଶܱ … … (૛)

Pour obtenirr les résultats escomptés,

escompt selon ce procédé, il faut:
a) Ajouter autant de chaux qu'il ya de bicarbonates, HC03, en présence;
b) laisser 40 mg/L de CaC03 (solubilité résiduelle du CaCO3);
c) Après précipitation, ajouter autant de C02 qu'il ya de CO32-; cette étape permet de
solubiliser le carbonate de calcium et d'empêcher
d' pêcher ainsi qu'il se dépose dans le
réseau de distribution.

Le diagramme d'écoulement
ent qui illustre ce procédé
pr est présenté à la figure 01 suivante :

Fig01. Diagramme d'écoulement ; procédé par addition de chaux seulement.

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Application 02:

Appliquer le procédé
cédé par addition de chaux seulement pour adoucir une eau dont les
caractéristiques sont les suivantes :
Ca2+ = 60.0 mg/l HCO3-=125.0 mg/l (CaCO
CaCO3)
Na = 23.0 mg/l
+ SO4 = 72.0 mg/l
2-

Solution :
a) Conversion en équivalents de CaCO3 (équat. 1)

૟૙×૞૙
Caଶା = = ૚૞૙ ࢓ ࢍ/࢒ HCOଷି = ૚૛૞ ࢓ ࢍ/࢒
૛૙
૛૜×૞૙ ૠ૛×૞૙
Naା = = ૞૙ ࢓ ࢍ/࢒ SOଶି
ସ = = ૠ૞ ࢓ ࢍ/࢒
૛૜ ૝ૡ

b) Construction du diagramme à barres

1/- Eau brute

2/- Addition de chaux

3/- Transformation des bicarbonates en carbonates

࢈࢏ࢉࢇ࢘࢈࢕࢔ࢇ࢚ࢋ࢙
ࡴ ࡯ࡻ ି૜ + ࡻࡴ ି ↔ ࡯ࡻ ૛ି ᇱ
૜ + ࡴ ૛ࡻ … … ࡾéࢇࢉ࢚࢏࢕࢔ ࢊ ࢎ࢟ࢊ࢘࢕࢒࢙࢟ࢋ ( ) … … (૜)
ࢉࢇ࢘࢈࢕࢔ࢇ࢚ࢋ࢙
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4/- Précipitation de CaCO3

5/- Eau intermédiaire

6/- Addition de C02 (pour stabiliser le CaCO3)

࡯ࢇ࡯ࡻ ૜ + ࡯ࡻ ૛ + ࡴ ૛ࡻ → ࡯ࢇ(ࡴ ࡯ࡻ ૜)૛ … … ࡿ࢕࢒࢛࢈࢒ࢋ… … ((૝)

7/- Eau finale

Conclusion :
Le procédé par addition de chaux seulement a permis de réduire la dureté de cette eau à
65 mg/L. Pour ce faire, on a utilisé
utilis 125 mg/L de chaux et 40 mg/L de C02. La quantité de
boues produites lors de cet adoucissement est de : (2 X 125) - 40 = 210 mg/L. (Toutes
ces quantités sont expriméess en équivalents de CaCO3.)

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Application 03:
Soit une eau représentée par le diagramme à barres ci-dessous.

a) Quel résultat obtient-on

obtient on en ajoutant autant de chaux qu'il ya de calcium (100
mg/L)?
b) Quel résultat obtient--on en ajoutant autant de chaux qu'il ya d'ions bicarbonates,
HCOଷି (125 mg/L)?
Solution :
Pour qu'il y ait précipitation, il faut que la totalité des ions bicarbonates, HCOଷି , Soit
transforméeée en ions carbonates, COଶି ଶି
ଷ . Les ions carbonates COଷ , peuvent alors réagir
avec les ions calcium pour former un précipité, conformément
confor à la réaction sui
suivante :

࡯ࢇ૛ା + ࡯ࡻ ૛ି
૜ → ࡯ࢇ࡯ࡻ ૜ ↓ … … (૞)

Si on ajoute une quantité de chaux inferieure à celle de bicarbonates, la transformation

de ces derniers est peu probable, et les chances que la précipitation de CaCO3 se
produise sont minces. Par contre, si on ajoute autant de chaux qu'il ya de bicarbonates, il
y a nécessairement
ment précipitation.
1/- Eau brute

2/- Addition de chaux

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3/- Transformation des bicarbonates et précipitation

4/- Addition de C02 (pour stabiliser le CaCO3)

5/- Eau finale

Conclusion :

a) Lorsqu'on ajoute autant de chaux qu'il ya de calcium (100 mg/L), la précipitation

n'a pas lieu, car les ions bicarbonates ne sont pas transformés en ions carbonates.

b) Lorsqu'on ajoute suffisamment de chaux pour que la précipitation ait lieu, on

constate que, lorsque la dureté non carbonatée est nulle, on peut réduire la
dureté jusqu'a 40 mg/L. (Dans le cas de l'application 01, par contre. la présence
de dureté non carbonatée réduit l'efficacité
l'efficacité du traitement, si bien qu'on obtient
une dureté finale de 65 mg/L ; pour obtenir une dureté finale inferieure à 65
mg/L, il faudrait procéder à un traitement supplémentaire).

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Application 04 :
Soit une eau représentée par le diagramme à barres ci-dessous.

En utilisant le procédé
cédé par addition de chaux seulement, calculer :
a) La dureté minimale de l'eau finale.
b) Leses quantités de chaux et de CO2 à ajouter.
c) Laa quantité de boues produites.
Solution :

Eau finale après addition de 40 mg/L de C02

Conclusion :

On peut lire directement sur les diagrammes que :

a) La dureté minimale est de 147 mg/L (CaCO3).
b) La quantité de chaux ajoutée est de 160 mg/L (CaCO3); la quantité de C02 ajoutée
est de 40 mg/L (CaCO3).
c) La quantité de boues produites est de 160 + 120 = 280 mg/L (CaCO3).

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1.3.2. Procédé
cédé par addition de chaux et de soude

Le procédé
cédé par addition de chaux et de soude, basé
bas sur l'utilisation de la cchaux et de la
soude, Na2CO3, permet et de réduire
r la dureté
té non carbonatée d'une eau. On exploite ici
deux phénomènes
ènes différents :
a) La précipitation (pour une partie de la dureté carbonatée) ;
b) La réaction d'échange entre le calcium et le sodium (pour la partie de la dureté
non carbonatée associée au calcium).
Les équations chimiques qui régissent
r les réactions sur lesquelles
quelles repose ce procédé
sont les suivantes :

… … (૟
૟)
… … (ૠ)
… … (ૡ)
… … (ૢ)

Pour appliquer correctement

nt cette méthode, il faut :
a) Ajouter autant de chaux qu'il ya d'ions bicarbonates. HCOିଷ , en présence :
b) Laisser 40 mg/L de CaCO3 ;
c) Ajouter autant de soude qu'il y a de dureté non carbonatée associée au calcium;
d) Ajouter autant de C02 qu'il y à de COଶି
ଷ .
NOTE : En l'absence de Mg , on peut ajouter simultanément la chaux et la soude.
2+

Le diagramme d'écoulement nt qui illustre le procédé

pr par addition
on de chaux et de soude est
présenté à la figure 02 suivante :

Fig02. Diagramme d'écoulement ; procédé par addition de chaux et de soude.

Application 05 : (Elimination de la dureté calcique seulement)

Quelles
lles quantités de chaux, de soude et de C02 doit-on utiliser pour réduire
duire au maximum
la dureté de l'eau représentée par le diagramme
diagramm à barres ci-dessous?
dessous? Calculer égale
également
la quantité de boues produites.

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Solution :
Puisque la chaux, Ca(OH)2, coûte
co moins cher que la soude, Na2C03, qui elle
elle-même coûte
moins cher que la soude caustique, NaOH, on utilise la chaux et la soude, Na2C03.
1/- Addition de chaux

2/- Précipitation de CaC03

3/- Eau intermédiaire

On obtient cette eau après un traitement à la chaux aux seulement. Or, à cause de la
solubilité du CaCO3, on ne peut plus réduire la dureté. La deuxième étape du pr
procédé par
addition de chaux et de soude consiste doncdon à ajouter la soude, afin de favoriser le
remplacement des ions calcium par des ions sodium.

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4/- Addition de soude, Na2C03

5/- Remplacement des ions calcium par des ions sodium et précipitation
pr cipitation

6/- Addition de C02

7/- Eau finale

Conclusion :

a) Quantité de chaux: 100 mg/L (CaC03).

Quantité de soude : 100 mg/L (CaC03). Quantité de C02 40 mg/L (CaC03).

b) Quantité de boues produites: 160 + 100 = 260 mg/L (CaC03).

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1.3.3. Procédé
cédé par addition d'un excès de chaux

On utilise le procédé
cédé par addition d'un excès de chaux pour réduire la dureté des eaux
affectées d'une dureté carbonatée
carbonat associée à du calcium et à du magnésium (fig. 03).
Lorsqu'on ajoute suffisamment de chaux, le magnésium se combine avec des ions
hydroxydes pour former un précipité de Mg(OH)2. La limite de solubilit
solubilité théorique du
Mg(OH)2 est d'environ 15 mg/L(CaC03) lorsque le pH de l'eau est vois
voisin de 9 ; l'addition
d'un excès de chaux, puisqu'elle élève le pH à 11, permet de réduire la solubilité du
Mg(OH)2 à environ 2,5 mg/L. En pratique, on considère re que la concentration résiduelle
de Mg(OH)2 est de 10 mg/L. Après
Apr la précipitation du Mg(OH)2, on n doit procéder à une
carbonatation pour obtenir la précipitation
cipitation de l'excès de chaux. Les principales
équations chimiques qui régissent les réactions sur lesquelles repose ce pr
procédé sont les
suivantes :
… … (૚૙)
… … (૚૚)
… … (૚૛)
Pour appliquer ce procédé, ill faut :
a) Ajouter une quantité de chaux supérieure de 50 mg/L à la somme des quantités
des bicarbonates et du magnésium;
b) Laisser 40 mg/L de CaC03 (solubilité résiduelle du CaC03);
c) Laisser 10 mg/L de Mg(OH)2 (solubilité résiduelle du Mg(OH)2).
Pour effectuer
fectuer la recarbonatation,
recarbona ation, on peut utiliser une méthode sure ou une méthode
risquée.

Fig03. Diagramme d'écoulement ; procédé par addition d'un excès de chaux.

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[Link]. Méthode I (sure)

 Transformer en COଶି ି
ଷ la totalité des ions OH , à l'exception de 10 mg/L: on ajoute
-

donc une quantité de C02 inferieure de 10 mg/L à celle de OH-;

 Transformer le COଶି ଷ et le reliquat de 10 mg/L de OH en bicarbonates, HC03; on
-

ajoute donc une quantité de C02 supérieure de 20 mg/L à celle de carbonates.

[Link]. Méthode II (risquée)
 Transformer en COଶି ି
ଷ la totalité des ions OH ; on ajoute donc autant de C02 qu'il
-

ya d'ions hydroxydes;
 Transformer les carbonates en bicarbonates; on ajoute donc autant de C02 qu'il
ya de carbonates.
totalité des ions OH- en ions ‫ܱܥ‬ଷଶି ;
La méthode II est risquée parce qu'on transforme la totalité
on risque ainsi d'ajouter une trop grande quantité de C02 et de transformer les ions
‫ܱܥ‬ଷଶି en ions ‫ܱܥܪ‬ଷି , ce qui interdit toute précipitation.
Par contre, avec la méthode I, on conserve une marge de sécurité de 10 mg/L d'ions OH-.

Application 06 :
Adoucir l'eau représentée par le diagramme à barres ci-dessous.

On remarque que la totalité de la dureté est une dureté carbonatée.

Solution :
La quantité de chaux à ajouter est égale à la somme des quantités des 3 éléments
suivants : bicarbonates, magnésium et excès de chaux. Ainsi :
Bicarbonates : 360 mg/L
Magnésium : 180
80 mg/L
Excès de chaux : 50 mg/L

Chaux à ajouter : 590 mg/L

1/- Addition de chaux

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2/- Transformation des bicarbonates en carbonates

3/- Précipitation de CaC03

4/- Eau intermédiaire (après précipitation du CaC03)

5/- Précipitation du Mg(OH)2

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6/- Eau intermédiaire (après précipitation du Mg(OH)2)

Apres la précipitation du Mg(OH)2, on retrouve une concentration résiduelle de 90 mg/L

de Ca2+: 40 mg/L imputables à la solubilité minimale du CaCO3, et 50 mg/L, à l'excès de
chaux. De même, il y a une concentration résiduelle de 60 mg/L d'ions hydroxydes : 10
mg/L imputables à la solubilité minimale du Mg(OH)2 et 50 mg/L, à l'excès de chaux.

Avec l'étape suivante, la carbonatation, on vise un double but : la précipitation de l'excès

de chaux et la stabilisation du CaCO3 et du Mg(OH)2.
Pour favoriser la précipitation de l'excès de chaux, il faut transformer les ions OH- en
ions carbonates, ‫ܱܥ‬ଷଶି ; pour ce faire, on abaisse le pH - qui est de 11 environ après la
précipitation du Mg(OH)2 - à environ 9,5. Toutefois, si on ajoute une trop grande
quantité de C02, le pH devient inferieur à 9,5, ce qui a pour effet de transformer les ions
OH- en ions ‫ܱܥܪ‬ଷି et d'interdire ainsi toute précipitation; dans ce cas, la réaction
chimique suivante a lieu :

… … (૚૜)
Apres la précipitation de l'excès de chaux, on doit encore ajouter du C02 pour
transformer les ions carbonates et hydroxyles en ions bicarbonates, qui sont beaucoup
plus stables dans l'eau. On utilise donc
don les deux méthodes (sure et risquée) pour calculer
les quantités de C02 à ajouter à l'eau, puis on compare les résultats ainsi obtenus.

Méthode I (sure)
En premier lieu, on ajoute 50 mg/L de C02, soit 10 mg/L de moins qu que pour la
concentration d'ions hydroxyles présents dans l'eau. En second lieu, on ajoute 60 mg/L
de CO2, soit 10 mg/L pour transformer les OH- en CO2 (éqt. 12)) et 50 mg/L pour
transformer les ‫ܱܥ‬ଷଶି en ‫ܱܥܪ‬ଷି (éqt. 03).
1/- Première carbonatation

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2/- Précipitation de CaCO3

3/- Deuxième carbonatation

4/- Eau finale

Conclusion :
a) La carbonatation a nécessité 110 mg/L de C02.
b) Le pH final de l'eau est approximativement de 8.

Méthode II (Risquée)
On ajoute d'abord autant de C02 qu'il ya d'ions hydroxyles : on ne conserve don
donc plus,
comme dans la méthodede I, la marge de sécurité de 10 mg/L d'ions OH-; l'addition de C02
risque par conséquent de trop faire baisser le pH et de transformer ainsi les ions ‫ܱܥ‬ଷଶି
en ‫ܱܥܪ‬ଷି .

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1/- Première carbonatation

2/- Transformation des ions OH- en ions ࡯ࡻ ૛ି

૜ et précipitation

3/- Deuxième carbonatation

4/- Eau finale

Conclusion :
a) La carbonatation a nécessité 110 mg/L de C02.
b) Le pH final de l'eau est approximativement de 8.
c) On constate que, dans ce cas, les deux méthodes ont donné les mêmes résultats: il
n'y a donc aucun avantage à utiliser la méthode risquée.

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